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硫酸車間工藝規(guī)范貴溪-wenkub
2022-11-04 10:50:40
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【正文】 粒徑比較小的粒子如 1 微米的,由于直徑小、質(zhì)量輕,氣體分子對(duì)它連續(xù)而不規(guī)則的碰撞,產(chǎn)生顯著的布郎運(yùn)動(dòng)(即粒子產(chǎn)生游移不定的曲 折運(yùn)動(dòng)),達(dá)到障礙物表面而被捕集,這一作用與氣體的分子擴(kuò)散作用相似,所以也稱擴(kuò)散分離。 目前,我廠執(zhí)行的指標(biāo)如下: 水份 克 /標(biāo)準(zhǔn)米 3 酸霧 克 /標(biāo) 準(zhǔn)米 3 一級(jí)動(dòng)力波循環(huán)液懸浮物 克 /升 1. 3 煙氣凈化的原則 煙氣中的雜質(zhì)在高溫下一般以氣態(tài)和固態(tài)兩種形態(tài)存在,當(dāng)溫度降到一定程度后則以固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)的三種形態(tài)同時(shí)存在。 除上述各主要雜質(zhì)外,煙氣中還有其它的一些雜質(zhì),也應(yīng)盡可能除去。隨著煙氣溫度的降低,三氧化硫會(huì)與水蒸汽結(jié)合生成硫酸蒸汽,繼而冷凝生成酸霧。更嚴(yán)重的是污染了環(huán)境。 1. 1. 4 水分:水份本身對(duì)催化劑無(wú)毒害作用。砷進(jìn)入成品酸會(huì)使硫酸在工業(yè)上的應(yīng)用范圍受到限制。在溫度低于 550℃時(shí),催化劑被砷飽和后,轉(zhuǎn)化率下降到某一水平時(shí)繼續(xù)通入含砷的煙氣,轉(zhuǎn)化率就不再繼續(xù)下降。 1. 1. 2 砷: 砷在煙氣中是以三氧化二砷( AS2O3)形態(tài)存在的。 1. 1. 1 塵: 一級(jí)動(dòng)力波入口含塵量的多少取決于熔煉電收塵器工況的好壞,通常在 1~ 2g/Nm3 左右。固態(tài)雜質(zhì)是指在熔煉電收塵器中沒(méi)有被除下仍以固態(tài)形式存在 的物質(zhì),通稱塵。氣態(tài)雜質(zhì)通常有三氧化二砷( AS2O3)、氟化物、二氧化硒 SeO三氧化硫( SO3),水蒸汽( H2O)、二氧化碳( CO2)和其它有色金屬的氧化物,硫化物及這些金屬的硫酸鹽。塵的危害首先是會(huì)堵塞管道和設(shè)備,嚴(yán)重時(shí)會(huì)使生產(chǎn)根本無(wú)法進(jìn)行。煙氣中含砷量的多少與銅精礦含砷量和熔煉生產(chǎn)條件有關(guān)。當(dāng)溫度高于 550℃時(shí),砷的氧化物則與五 氧化二釩生成揮發(fā)性的化合物 V2O5 1. 1. 3 氟 : 煙氣中的氟大部分以氟化氫( HF)的形態(tài)存在,小部分以四氟化硅( SiF4)形態(tài)存在。但要嚴(yán)格控制進(jìn)入轉(zhuǎn)化系統(tǒng)煙氣中的水份含量,其主要原因是:( 1)水份會(huì)稀釋進(jìn)入轉(zhuǎn)化系統(tǒng)之前的酸沫和酸霧,會(huì)稀釋沉積在設(shè)備和管道表面的硫酸,造成腐蝕。( 4)水份進(jìn)入轉(zhuǎn)化器,使催化劑粉化,阻力上升。首先,酸霧因受機(jī)械力(慣性力和離心力等)的作用,沉積 在管道及設(shè)備壁上或凝聚成較大的顆?!?酸沫,酸沫也更易凝集于管道和設(shè)備壁上,從而產(chǎn)生腐蝕。 1. 2 煙氣凈化指標(biāo) 從上述各項(xiàng)雜質(zhì)危害來(lái)看,煙氣凈化的程度愈高愈好,也就是說(shuō)經(jīng)過(guò)凈化后煙氣中的雜質(zhì)含量愈低愈好,事實(shí)上卻受以下兩個(gè)因素所制約: ( 1)煙氣凈化越徹底,往往凈化流程越復(fù)雜,設(shè)備投資和操作費(fèi)用會(huì)越多,這必然受到經(jīng)濟(jì)條件的制約。它們的顆粒大小相差很大。清除這樣粒經(jīng)范圍的雜質(zhì),一般采用各種洗滌塔。如用濃硫酸吸收水蒸汽分子、達(dá)到煙氣脫水干燥的目的。 1. 4 煙氣凈化原理 1. 4. 1 煙氣中的雜質(zhì)在凈化過(guò)程中的相互關(guān)系 江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導(dǎo)書(shū) 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 4頁(yè)共 42 頁(yè) 在生產(chǎn)過(guò)程中通常首 先將煙氣中的塵分離掉。三氧化二砷和二氧化硒也會(huì)在洗滌時(shí)因突然冷卻,來(lái)不及被洗掉而成為微小的晶體顆粒懸浮在煙氣中。當(dāng)三氧化二砷和二氧化硒等結(jié)晶首先出現(xiàn)時(shí) ,它們便會(huì)與煙氣中的細(xì)小塵一起成為酸霧的凝聚核心,而被溶解于酸霧中(與此同時(shí),當(dāng)然會(huì)有相當(dāng)部分的三氧化硫、三氧化二砷,氟化氫和二氧化硒被洗滌液吸收而溶于洗滌液中)。 1. 4. 2 酸霧的產(chǎn)生和清除 我們先弄清幾個(gè)概念問(wèn)題:大氣中都含有一定量的水蒸汽,當(dāng)氣溫降到某個(gè)程度,剛使露水出現(xiàn),這個(gè)溫度便叫做露點(diǎn)。 當(dāng)氣體溫度下降到露點(diǎn)以下時(shí),氣體中的水蒸汽含量超過(guò)了飽和值,稱為過(guò) 飽和,溫度再繼續(xù)下降,使過(guò)飽和程度達(dá)到某一數(shù)值時(shí),超過(guò)飽和的那一部分水江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導(dǎo)書(shū) 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 5頁(yè)共 42 頁(yè) 蒸汽便開(kāi)始在空間凝結(jié)成細(xì)小液滴,這便是霧。 概括起來(lái)講,生成露是冷的大表面上冷凝的現(xiàn)象,生成霧是空間凝結(jié)的現(xiàn)象。 ( 2)煙氣中水蒸汽是大量存在的。除霧效率隨霧粒徑的增大而提高是一條普遍性的規(guī)律。這時(shí)再經(jīng)過(guò)二級(jí)動(dòng)力波進(jìn)一步降溫、除塵江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導(dǎo)書(shū) 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 6頁(yè)共 42 頁(yè) 后(保證霧粒有足夠的時(shí)間增大)進(jìn)入電除霧器除去酸霧。此溫度由氣體冷卻塔的冷卻水量及水溫來(lái)控制的,要求是氣體冷卻塔(或電除霧器 )出口煙氣溫度在 39℃以下。也就是說(shuō)煙氣溫度雖然降下來(lái)了但熱量仍存在煙氣中,稱為絕熱蒸發(fā)冷卻或絕熱降溫。這一步降溫有一定限制:當(dāng)煙氣中的水蒸汽含量達(dá)到了完全飽和時(shí),煙氣溫度就再也降不下來(lái)了。煙氣經(jīng)過(guò)除塵、降溫、除霧后,煙氣中的水份卻增加了,一般達(dá)到了飽和狀態(tài)。( 2)在干燥過(guò)程中盡量少產(chǎn)生酸霧或不產(chǎn)生酸霧。組分的含量通常以其蒸汽壓的高低或以克 /標(biāo)準(zhǔn)米 3 來(lái)表示。硫酸液面上的三氧化硫要待酸濃度達(dá) 94%時(shí),溫度在 100℃的情況下,才有微量顯示。一般來(lái)說(shuō),當(dāng)硫酸濃度低于 93%時(shí),所需填料面積隨酸濃度的升高顯著地降低。同時(shí)溫度愈高,生成的酸霧也愈多。出塔酸濃度比進(jìn)塔酸濃度降低的范圍一般控制在 %,酸溫升高不超過(guò) 10℃。尾氣的顏色 是很清淡的。 1. 5 煙氣凈化的基本方法 對(duì)煙氣進(jìn)行凈化的方法有兩種: ( 1)利用煙氣通過(guò)液體層或用液體來(lái)噴灑氣體,使煙氣中的雜質(zhì)得到分離的方法稱為液體洗滌法或濕法氣體凈化。將煙氣冷卻至水蒸汽的冷凝溫度以后,水蒸汽開(kāi)始冷凝,極小的雜質(zhì)微粒就會(huì)起冷凝核心的作用,這樣便可使這些微粒逐漸長(zhǎng)大,易于從煙氣中分離出去。 雙膜理論是什么?簡(jiǎn)單說(shuō)來(lái),在氣液兩相接觸時(shí)其間存在著界面,界面雙方又分別存在著一層穩(wěn)定的氣膜和液膜,一切質(zhì)量和熱量的傳遞必須克服氣膜和液膜阻力后方可進(jìn)行。反之傳質(zhì)速度變慢。 第四,在兩膜中的擴(kuò)散速度,與雙膜 的厚度成反比。 ( 1)提高氣液流動(dòng)速度,使氣膜和液膜變薄更新快,有利于傳質(zhì)過(guò)程的進(jìn)行。但要注意防止由此引起的阻力過(guò)大和帶沫現(xiàn)象,更不能發(fā)生液泛現(xiàn)象。氣 — 液兩相呈高速湍流接觸,接觸表面積大,而且這些接觸表面不斷地得到迅速更新,達(dá)到高效的洗滌效果。該區(qū)為一強(qiáng)烈的湍動(dòng)區(qū)域,其中液體表面更新很快,所以該器既能有效地脫除顆粒,又能有效地清除氣態(tài)污染物,是一種造價(jià)低的急冷器。 逆噴型洗滌器是一種環(huán)形孔板洗滌器。隨氣、液相對(duì)動(dòng)量的大 小而升降。 1. 5. 2 利用電離作用的煙氣凈化 我們利用電離作用來(lái)凈化煙氣的設(shè)備是:用于濕煙氣除酸霧的電除霧器。 1. 5. 2. 4 清洗 附在集酸極上的酸霧或煙塵在集酸極上失去負(fù)電荷,靠自重和水沖洗經(jīng)下部漏斗流入密封罐或一級(jí)動(dòng)力波洗滌器。 江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導(dǎo)書(shū) 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 12頁(yè)共 42 頁(yè) 在生產(chǎn)硫酸的吸收操作中,這兩種吸收過(guò)程都存在。 ( 2) 穿過(guò)界面的三氧化硫在液相中向反應(yīng)區(qū)擴(kuò)散。 事實(shí)上,氣體中的三氧化硫不可能百分之百被吸收,只有吸收氣體中超過(guò)硫酸相平衡的那一部分三氧化硫,超過(guò)的越多,吸收過(guò)程的推動(dòng)力就越大,吸收速度就越快,吸收率就越高。 2. 2. 1 硫酸濃度的影響 從三氧化硫吸收反應(yīng)方程式中可以看出,吸收三氧化硫似乎可以用水,同時(shí)三氧化硫又能溶解在任何濃度的硫酸水溶液 中。 只有用濃硫酸吸收三氧化硫,才能達(dá)到上述要求,而且以 %為最好,當(dāng)酸的濃度超過(guò)或者低于 %時(shí)吸收效率都是逐步降低的,只有當(dāng)濃度為 %江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導(dǎo)書(shū) 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 13頁(yè)共 42 頁(yè) 時(shí),吸收率最高。少部分三氧化硫在氣相中與水蒸汽反應(yīng),生成硫酸蒸汽后再進(jìn)入酸液中。又因水的蒸發(fā)速度大于硫酸蒸汽的吸收速度,故氣相中硫酸蒸汽的含量逐漸增多,甚至?xí)^(guò)其平衡含量,引起硫酸蒸汽的過(guò)飽和現(xiàn)象。實(shí)踐證明,用于吸收三氧化硫的硫酸濃度越低吸收三氧化硫就越不完全,尾氣煙囪冒出的白煙就越多。因此,在吸收酸濃度超過(guò) %時(shí),其吸收率是隨著酸濃度升高而降低的。 2. 2. 2 吸收溫度的影響 影響吸收溫度的主要因素是酸溫和氣溫。因此,要有較高的吸收率,酸溫不能過(guò)高。那么,氣體中的三氧化硫就會(huì)有相當(dāng)數(shù)量變成酸霧隨氣流帶走,這無(wú)疑是降低了吸收率。酸溫升高的主要原因是: ( 1)氣體帶入塔內(nèi)的熱量。 ( 2) 吸收反應(yīng)熱。反應(yīng)熱的多少,最終還是決定于吸收三氧化硫的總量。 影響吸收溫度的另一個(gè)因素是進(jìn)塔氣溫。實(shí)踐證明,適當(dāng)提高進(jìn)塔氣體溫度,非但不會(huì)降低吸收率,反而對(duì)吸收有利。 高溫吸收工藝具有下列特點(diǎn): ( 1)綜合考慮了影響吸收溫度的條件因素,提高了吸收溫度,從而避免了生成酸霧,有利于提高吸收率。這樣,避免生成酸霧,要求注意如下幾點(diǎn): a. 盡量降低干燥后的氣體含水量,從而達(dá)到有效地降低氣體的露點(diǎn)溫度; b. 提高吸收塔氣體的進(jìn)塔溫度,使進(jìn)塔前的氣體不發(fā)生局部冷凝成酸霧,并使塔內(nèi)的吸收溫度保持在露點(diǎn)以上; c. 提高進(jìn)塔酸溫。 江銅貴溪冶練廠作業(yè)指導(dǎo)書(shū) 文件代碼 JC/GYWILS01 工藝規(guī)范 修改狀態(tài) B0 第 16頁(yè)共 42 頁(yè) ( 2)轉(zhuǎn)化氣以較高溫度進(jìn)入吸收塔,可以省掉三氧化硫冷卻器,從而筒化了工藝流程并相應(yīng)地降低了能耗。 2. 3. 3 循環(huán)酸量的影響 為了較完全地吸收三氧化硫,必須有足夠數(shù)量的循環(huán)酸液做吸收劑。作為填料塔,由于循環(huán)酸量不足,填料表面不能充分潤(rùn)濕,傳質(zhì)狀態(tài)就會(huì)顯著變壞。習(xí)慣上稱此為空塔氣速也稱操作氣速。當(dāng)然,氣速過(guò)小也是不妥的。 ( 3)選用性能優(yōu)越的填料 ( 4)要求在允許的操作氣速范圍內(nèi)運(yùn)行。 接觸法生產(chǎn)硫酸、簡(jiǎn)言之,是經(jīng)過(guò)凈化的二氧化硫氣體,通過(guò)催化劑作用,被氧所氧化,生成三氧化硫,再用水加以吸收,即得硫酸。 SO2+1/2O2 SO3+Q 從這個(gè)方程式可以看出。 大家知道,在反應(yīng)開(kāi)始時(shí),由于反應(yīng)物(二氧化硫和氧)的濃度很高,沒(méi)有三氧化硫,所以正反應(yīng)速度 很快,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,二氧化硫和氧濃度減少,正反應(yīng)速度逐漸減慢,而隨著三氧化硫濃度的增加,逆反應(yīng)速度逐漸變快。各個(gè)組分的濃度稱做平衡濃度。 由于式子兩邊都有 XT 項(xiàng),所以要用試差法求解。這就是建立兩轉(zhuǎn)兩吸流程的理論依據(jù)。二氧化硫轉(zhuǎn)化反應(yīng)是放熱反應(yīng),因此平衡轉(zhuǎn)化率也隨反應(yīng)溫度的降低而提高。 3. 3. 1 隨著反應(yīng)溫度的降低,平衡轉(zhuǎn)化率雖然可以提高,但是反應(yīng)速度(即一定量的觸媒在一定時(shí)間內(nèi)能夠轉(zhuǎn)化的氣體量)卻下降很快。對(duì)于一定的轉(zhuǎn)化器和一定數(shù)量的催化劑
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