【正文】 試根據(jù)上列數(shù)據(jù)求出m和n的值。試計算該反應(yīng)的量子效率。 解：（1）由ln{ k}對1/T作圖,直線的斜率為 –104 K, .求出 (2) k(500) = , k(700) = 816. 在100 cm3的反應(yīng)器中盛有H2和Cl2，以400 nm 的光照射反應(yīng)器，106 J s1。解：(1) ln([A] /[A]0)= ( k1+ k2)t , t= s . (2) 最大產(chǎn)率= (+ )= 88 有正逆方向均為一級的對峙反應(yīng)： 已知兩反應(yīng)的半衰期均為10 min , mol開始，試計算10 min 之后可得LR1R2R3CBr若干? 解：k1= k1=ln2/= , ln{([A][A]e)/ ([A]0[A]e) }= ( k1+ k－1)t , [A]0=2[A]e , 10 min 之后 [A]= , 可得LR1R2R3CBr mol 89. 有氣相反應(yīng) 已知298K時，k1 = s1 , k2 = 5109 , 當溫度升至310K時，k1和 k2的值都增加1倍。（2）已知丁二烯的碰撞直徑d = ，試用碰撞理論求算此反應(yīng)在600K時的A值。.解：(1)穩(wěn)態(tài) d[Ra]/dt= kU[U]kRa[Ra]=0, kU/ kRa=[Ra]/[U]=107 , =ln2/ =ln2/ kU=109年 (2) [U]0[U] =[Pb],ln{[U]/ [U]0}= kUt , t= 109年 79 硝基異丙烷在水溶液中與堿的中和反應(yīng)是二級反應(yīng)，其速率系數(shù)可用下式表示 (1)計算反應(yīng)的活化能(2)在283K時， ，求反應(yīng)的半衰期。 967K時。 p=142Pa 77 N2O（g）的熱分解反應(yīng)為 從實驗測出不同溫度時各個起始壓力與半衰期值如下： T/K 967 967 1030 1030 po/kPa t1/2/s 380 1520 1440 212 (1) 求反應(yīng)級數(shù)和兩種溫度下的速率系數(shù)kp和kc 。解：r = k[A]n , n=1時 t = ln ([A]0/[A])/k , t (15/16) : t (3/4) = ln16/ ln4 = 2 74 雙分子反應(yīng)2A(g) B(g) + D(g),在623K、 dm－3時,半衰期為105s,請求出 (1) 反應(yīng)速率常數(shù)k (2) A(g)反應(yīng)掉90%所需時間為多少? (3) 若反應(yīng)的活化能為140 kJ mol1, 573K時的最大反應(yīng)速率為多少?解：(1) r = k[A]2 , t = 1/(2 k[A]0) , k = (2) 1/[A] – 1/[A]0 =2 k t , t = 945 s(3) ln(k/k’)=(Ea/R)(1/T ’1/T) , 573K時k = , 最大反應(yīng)速率rmax = k[A]02=10－4 moldm3s1. 75 500K時氣相基元反應(yīng)A + B = C， mol dm3時，102 mol dm3 s1 (1) 求反應(yīng)的速率系數(shù)k；(2) 當反應(yīng)物A、B的初始分壓均為50 kPa（開始無C），體系總壓為75 kPa時所需時間為多少？解：(1) r0 = k[A]0 [B]0 , k = dm3 mol1 s1(2) p0(A) = p0(B) , r = kp p (A) 2 , p =2 p0(A) p (A) , p (A)= p0(A)/ 2 , kp = k/(RT) , t1/2 =1/[ kp p0(A) ] = 66 s 76 已知在540―727K之間和定容條件下，雙分子反應(yīng)CO（g）+ NO2（g）→CO2（g）+NO（g）的速率系數(shù)k表示為 k / (mol1 dm3 s1) = 1010exp[Ea /(RT)]，Ea= 132 kJ mol1。若在600K時，CO和NO2的初始壓力分別為667和933Pa，試計算： (1) 該反應(yīng)在600K時的k值； (2) 反應(yīng)進行10 h以后，NO的分壓為若干。(2)求活化能Ea。 kp =105kPa1s1 , kc =1030K時。解：(1)Ea/()=3163K, Ea= , *(2)k= min1 , =1/( kc0)= 24 min 710 某溶液含有NaOH和CH3COOC2H5 ， ， 298 K時反應(yīng)經(jīng)過10min有39%的CH3COOC2H5分解，而在308 K時，10分鐘有55%分解，計算：(1)該反應(yīng)的活化能。解釋二者計算的結(jié)果。（1）求298K平衡時的壓力商；（2）計算正、逆反應(yīng)的活化能；（3）298K時，A的起始壓力為101 kPa , 若使總壓達到152 kPa , 需要多少時間? 解：（1）平衡時的壓力商=Kp= k1/ k2= 107 Pa （2）Ea(1)= Ea(2)=Rln(k/k’)(1/T’1/T)= (3) k1 k2p , 忽略逆反應(yīng)，ln(pA / pA,0)= k1t , p(總)= 2 pA,0 pA , t =.814 今有反應(yīng)： 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O( l ) 。 照射1 min 后， kPa （已校正為273K） 。解：△n(丙酮)=△pV/(RT)=105 mol,吸收光子 n = Ia tη/ (Lhc/λ) = 105 mol量子效率=△n(丙酮)/ n= 818. 丁二酸鈉（S）在酶（E，丁二烯脫氫酶）的作用下，氧化生成反丁烯二酸鈉。解：ln{r}= ln{k}+ nln{ p(H2)}+ m ln{ p(C2H6)} ,解方程得n = 2, m = 1 820 下述反應(yīng)被酸催化： 若反應(yīng)的速率公式可表示為 r = k [ Co(NH3)5F2+]α[H+]β 在一定的溫度及初始濃度條件下測得兩組分數(shù)壽期數(shù)據(jù)如下： T / K 298 298 308 [Co(NH3)5F2+/() [H+] / t1/2 / (102s) t1/4 /(102s) 36 18 18 72 36 36 （1）求反應(yīng)級數(shù)α和β的值； （2）求不同溫度時的反應(yīng)速率系數(shù)k值； （3）計算反應(yīng)的實驗活化能Ea的值。解：（1）離子遷移的距離L(Na+)= U(Na+) (dφ/dl)t = , L(C1)=（2）n(Na+)=πr2c(Na+) L(Na+)=106mol , n(C1)=106mol（3）t(Na+)= U(Na+)/[ U(Na+)+ U(C1)]= , t (C1)= 92 用銀作電極電解 AgNO3溶液,經(jīng)分析知陽極區(qū)含有 ,試求Ag＋離子的遷移數(shù)。求 （NH4+）， （C1）。解：Emf = (RT/F)lnJ ,求出 (A)= , (B)= (Cl2+2e →2 Cl )= (A)+ (B)= 914 |AgC1(s)| HC1(a)| Hg2C12(s)| Hg(l) | Pt的E = 102V,溫度系數(shù)為 104 V K1。解：（1）I=