[自然科學(xué)]固熔體-wenkub
2022-10-31 22:54:43 本頁面
【正文】 外： PbZrO3PbTiO3系統(tǒng) ， ?=%15%, 但相變溫度以上 ， 立方晶系的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定 ， 仍可形成連續(xù)置換型固溶體 電負(fù)性因素 ?電負(fù)性相近，有利于固溶體的生成 ?電負(fù)性差別大，傾向于生成化合物 ?以 ? 作為邊界條件 質(zhì)點(diǎn)尺寸、晶體結(jié)構(gòu)和電價(jià)因素的影響 類 別 質(zhì)點(diǎn)尺寸 晶體結(jié)構(gòu) 電價(jià) 連 續(xù) ?15% 相同 相同 有 限 ?15% 二者中至少有一個(gè)不同 15%?30% 二者可同可不同 不生成 ?30% 二者可同可不同 二、置換型固溶體中的“組分缺陷” ?等價(jià)置換－除了晶格位置上被雜質(zhì)質(zhì)點(diǎn)替代外，不生成其它缺陷，同時(shí)晶體依然保持電中性。 形成固溶體時(shí) ， 離子尺寸條件的表達(dá)式： 121rrr ???經(jīng)驗(yàn)證明： ? 當(dāng) ?15%時(shí) ， 溶質(zhì)和溶劑之間 有可能 形成連續(xù)固溶體； ? 當(dāng) ?=15~30%之間時(shí) ， 溶質(zhì)和溶劑之間可以形成有限固溶體； ? 當(dāng) ?30%時(shí)，溶質(zhì)和溶劑之間不生成固溶體，僅在高溫下有少量固溶。 二、按雜質(zhì)原子在晶體中的溶解度分類 ? 有限固熔體－ 溶質(zhì)只能以一定的溶解限度（固溶度）溶入溶劑中，低于固溶度條件下生成的固溶體是單相的，一旦溶質(zhì)超出這一限度即出現(xiàn)第 2 相。無機(jī)固體材料中常見。 ? （ 2）破壞主晶相原有的晶體結(jié)構(gòu)，但晶胞參數(shù)可能有少許改變，基本保持了主晶相的特性。第五章 固溶體 ? 凡在固態(tài)條件下，一種組分（溶劑）內(nèi)“溶解”其他組分（溶質(zhì)）而形成的單一、均勻的晶態(tài)固體稱為 固溶體 。 ? （ 3）存在固溶度 (有限固溶體或不連續(xù)固溶體 )；部分體系可任意互溶 (無限固溶體或連續(xù)固溶體 ) ? （ 4）在固溶度范圍之內(nèi)，雜質(zhì)含量可以改變，固溶體的結(jié)構(gòu)不會(huì)變化，只有單相固溶體；當(dāng)超出固溶極限后，存在第 2相。（等價(jià)置換，不等價(jià)置換） ? MgOCoO、 MgOCaO、 PbTiO3PbZrO Al2O3Cr2O3 一、按雜質(zhì)原子在固熔體中的位置分類 ? 間隙型固熔體 （ 填隙型 ）－溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)進(jìn)入溶劑晶格的間隙位置。 第二節(jié) 置換型固溶體 ? NiO或 FeO置換 MgO生成連續(xù)固溶體：Mg1xNixO，其中 x = 0~1 ? 很多二元體系是生成有限置換型固溶體，其中有些體系的固溶量非常低。 ? 無機(jī)材料中的固溶體主要是陽離子之間的相互取代 離子電價(jià)的影響 ?連續(xù)固溶體 必要條件 ：原子價(jià)（或離子價(jià)）相同；多組元復(fù)合取代總價(jià)數(shù)相等，電中性。 ?不等價(jià)置換－為了保持晶體的電中性，必然會(huì)在晶體結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生“組分缺陷”－ V / i ?熱缺陷濃度只是溫度的函數(shù)；組分缺陷發(fā)生在不等價(jià)置換中，其濃度取決于摻雜量和固溶度。MgMgM
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