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[工學]第一章光譜分析二紫外可見光度法-wenkub

2022-10-28 13:49:17 本頁面
 

【正文】 定時,溶液的吸光度與溶液的濃度成正比。則: T= It /I0 透光度 T還常用百分透光率表示: T%=T 100% 溶液的透光度越大,表示它對光的吸收越小;反之,透光度越小,表示它對光的吸收越大。 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 二、 光吸收的基本定律 溶液對光的形為及有關(guān)術(shù)語 ? 當光束照射到物質(zhì)上時 ,物質(zhì)可以產(chǎn)生反射、散射、吸收、透射。 如采用精密分光光度計測量 , 相對誤差可減少至 1%2%。 高錳酸鉀的 λmax=525nm。 不同的物質(zhì)微粒由于結(jié)構(gòu)不同而具有不同的量子化能級 , 其能量差也不相同 。1 一、 概述 二 、 光吸收的基本定律 三、 比色和分光光度法及其儀器 四、 顯色反應及其影響因素 五、 光度測量條件的選擇 六 、 定量分析法 七、 光度法測定絡合物組成及弱酸離解常數(shù) 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 2 一 、 概述 紫外可見吸收光譜法 根據(jù)溶液中物質(zhì)的分子或離子對紫外光譜區(qū)或可見光譜區(qū)輻射能的吸收以研究物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)的方法 。 所以物質(zhì)對光的吸收具有選擇性 。 濃度不同時 , 光吸收曲線形狀不同 , 最大吸收波長不變 ,只是相應的吸光度大小不同 。 ( 3) 應用廣泛 幾乎所有的無機離子和許多有機化合物都可直接或間接地用此法測定 。如果被照射的是均勻的溶液,那么光的散射可以忽略,所以對于溶液來說,對光的就是產(chǎn)生一部分被溶液吸收,一部分被界面反射,其余光則透過溶液。常用吸光度來表示物質(zhì)對光的吸收程度,其定義為: A= 236。表示為: A=k2c k2比例常數(shù); c 溶液濃度。cm”。 第一章 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 二、 光吸收的基本定律 13 14 二 、 光吸收的基本定律 ( 1) ε 是吸光物質(zhì)在特定 波長 和 溶劑 情況下的一個 特征常數(shù) , 數(shù)值上等于 1 molL1的溶液 ,與 1,10鄰二氮雜菲反應 ,生成橙紅色絡合物 , 該絡合物在波長 508 nm有最大吸收 ,比色皿厚度為 2cm時 ,測得 A= 。cm1 ε = M a = 19 = 11 102 L 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 18 二 、 光吸收的基本定律 最重要的引起偏離比耳定律的因素 : (一) 由于非單色光引起的偏離 (二) 由于溶液本身的化學和物理因素引起的偏離 返回 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 (一) 由于非單色光引起的偏離 LamberBeer 定律的基本假設條件是入射光為單色光。如果 ε1≠ε2, A 與 c則不成直線關(guān)系。所以光度分析并不嚴格要求用很純的單色光,只要入射光所包含的波長范圍在被測溶液的吸收曲線較平直部分,也可得到較好的線型關(guān)系。 B 單色器:將光源發(fā)出的連續(xù)光譜分解為最容易被樣液吸收的單色光 C 吸收池 :用于盛吸收試液 D 檢測系統(tǒng):將透過吸收池的光 It轉(zhuǎn)換成電流測量。 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 27 四 、 顯色反應及其影響因素 顯色反應滿足下列要求 ( 1) 選擇性好 , 干擾少 , 或干擾容易消除 。要求有色化合物不易受外界環(huán)境影響,如光射、空氣中氧和二氧化碳的作用等。溫度 。 選擇的總原則: AMR最大且恒定 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 30 四 、 顯色反應及其影響因素 顯色條件的選擇 ( 1) 顯色劑 R的用量 顯色反應一般可用下式表示: M + R MR 被測組分 顯色劑 有色化合物 AMR==ε MR b cMR 據(jù)平衡原理 , R↑, MR↑, 則 AMR↑, 靈敏度 ↑ 但 R過量 ,有時會引起副反應故 , 顯色劑 ( R ) 用量最終應由實驗來定 。 返回 試液吸光度與顯色劑的關(guān)系 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 ? ( b)的平坦部分窄,當顯色劑濃度繼續(xù)增大時,試液的吸光度反而下降。 ? 例:用 SCN測定 Fe3+,隨著 SCN濃度的增大,生成顏色越來越深的高配合物 Fe( SCN) 4和 Fe( SCN)52 ,溶液顏色由橙黃變至血紅色。 ? ( 4)顯色反應溫度 顯色反應一般在室溫下進行。 ? ( 5)溶劑 第一章 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 四、顯色反應及其影響因素 34 ? 有機溶劑常降低有色化合物的解離度,提高了顯色反應的靈敏度。 36 五、測量誤差和測量條件的選擇 儀器測量誤差
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