溶劑重組能-推導(dǎo)和應(yīng)用(已修改)
2025-01-28 15:21 本頁(yè)面
【正文】 李象遠(yuǎn) 四川大學(xué)化工學(xué)院 山東煙臺(tái) phone: +862885405233 Fax: +862885407797 Solvent effect and continuum model Solvent effect Supermolecule Model Continuum Model SupermoleculeContinuum Model 總的溶劑化能的表達(dá)式 : 包含四個(gè)部分的貢獻(xiàn) : a. 靜電能 b. 溶劑中形成溶質(zhì)空穴的空穴化能 c. 溶質(zhì)溶劑耦合色散能 d. 溶質(zhì)溶劑耦合排斥能 repdiscavelsol GGGGG ????????? 連續(xù)介質(zhì)模型 基本思想： 溶劑： 視為連續(xù)介質(zhì) 無(wú)結(jié)構(gòu)，各向同性或各向異性 只用一個(gè)宏觀參量表示其性質(zhì)：介電常數(shù) 存在外場(chǎng)時(shí)，介質(zhì)發(fā)生極化，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極或極化電荷 （導(dǎo)體近似時(shí)，稱屏蔽電荷） 極化電荷是束縛電荷 . 溶質(zhì) : 電荷分布視為自由電荷 . 溶質(zhì) 溶劑相互作用 長(zhǎng)程靜電相互作用 平衡靜電自由能計(jì)算模型 1 Born model (1920) 離子體系（單極子），球空穴 溶劑化能： 02)0(21(bo rn)aQFss?? ????Q: 溶質(zhì)電荷 。 a0: 空穴半徑 Q a 0?s 2 點(diǎn)偶極模型 Onsager model (點(diǎn)偶極 ,球空穴 ) 302)0(121(Ons ager )aFss ????????溶質(zhì)點(diǎn)偶極:?a0? s? 考慮靜電勢(shì)的多極展開(kāi) : 四極矩 八極矩 …… 溶劑化能表達(dá)式 : ?sQ2Q1Q3Q43. 多級(jí)展開(kāi)方法（球空穴） ? ???? ???????0 ,ss120 )()(cos)()1()1)(1(121n jinjjjijnniiin rQPrQnnnaF rr ??? PCM (Tomasi, 1981) IPCM (Tomasi, 1999) COSMO (Klamt, 1983) GB (Cramer, 1991) 4 任意形狀空穴的數(shù)值解 GB推廣 Born方法 (SM程序 ) ?kk’ 為原子之間距離 , ?k為 k原子有效波恩半徑 d為原子對(duì)之間距離參數(shù) .計(jì)算步驟
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1