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結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)習(xí)題答案_周公度_第4版(已修改)
2025-07-05 17:51
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【正文】 【】將鋰在火焰上燃燒,放出紅光,波長λ=,這是Li原子由電子組態(tài) (1s)2(2p)1→(1s)2(2s)1躍遷時產(chǎn)生的,試計算該紅光的頻率、波數(shù)以及以kJmol1為單位的能量。解:【】 實驗測定金屬鈉的光電效應(yīng)數(shù)據(jù)如下:波長λ/nm光電子最大動能Ek/1019J作“動能頻率”,從圖的斜率和截距計算出Plank常數(shù)(h)值、鈉的脫出功(W)和臨閾頻率(ν0)。解:將各照射光波長換算成頻率,并將各頻率與對應(yīng)的光電子的最大動能Ek列于下表:λ/nm/1014s-1Ek/10-19J由表中數(shù)據(jù)作圖, 金屬的圖由式推知即Planck常數(shù)等于圖的斜率。選取兩合適點,將和值帶入上式,即可求出。例如: 圖中直線與橫坐標的交點所代表的即金屬的臨界頻率,由圖可知。因此,金屬鈉的脫出功為:【】1014s1,如用它作為光電極的陰極當(dāng)用波長為300nm的紫外光照射該電池時,發(fā)射光電子的最大速度是多少?解:【】計算下列粒子的德布羅意波的波長:(a) 質(zhì)量為1010kg,s1的塵埃;(b) ;(c) 動能為300eV的自由電子。解:根據(jù)關(guān)系式:(1)【】用透射電子顯微鏡攝取某化合物的選區(qū)電子衍射圖,加速電壓為,計算電子加速后運動時的波長。解:根據(jù)de Broglie關(guān)系式:【】對一個運動速度(光速)的自由粒子,有人進行了如下推導(dǎo):結(jié)果得出的結(jié)論。上述推導(dǎo)錯在何處?請說明理由。解:微觀粒子具有波性和粒性,兩者的對立統(tǒng)一和相互制約可由下列關(guān)系式表達:式中,等號左邊的物理量體現(xiàn)了粒性,等號右邊的物理量體現(xiàn)了波性,而聯(lián)系波性和粒性的紐帶是Planck常數(shù)。根據(jù)上述兩式及早為人們所熟知的力學(xué)公式:知 ①,②,④和⑤四步都是正確的。 微粒波的波長λ服從下式:式中,u是微粒的傳播速度,它不等于微粒的運動速度υ ,但③中用了,顯然是錯的。 在④中,無疑是正確的,這里的E是微粒的總能量。若計及E中的勢能,則⑤也不正確?!尽孔訌棧?,速度1000ms1),塵埃(質(zhì)量109kg,速度10ms1)、作布郎運動的花粉(質(zhì)量1013kg,速度1ms1)、原子中電子(速度1000 ms1)等,其速度的不確定度均為原速度的10%,判斷在確定這些質(zhì)點位置時,不確定度關(guān)系是否有實際意義?解:按測不準關(guān)系,諸粒子的坐標的不確定度分別為:子彈:塵埃:花粉:電子:【】電視機顯象管中運動的電子,假定加速電壓為1000,電子運動速度的不確定度為的10%,判斷電子的波性對熒光屏上成像有無影響?解:在給定加速電壓下,由不確定度關(guān)系所決定的電子坐標的不確定度為:這坐標不確定度對于電視機(即使目前世界上最小尺寸最小的袖珍電視機)熒光屏的大小來說,完全可以忽略。人的眼睛分辨不出電子運動中的波性。因此,電子的波性對電視機熒光屏上成像無影響。【】用不確定度關(guān)系說明光學(xué)光柵(周期約)觀察不到電子衍射(用電壓加速電子)。解:解法一:根據(jù)不確定度關(guān)系,電子位置的不確定度為:這不確定度約為光學(xué)光柵周期的10-5倍,即在此加速電壓條件下電子波的波長約為光學(xué)光柵周期的10-5倍,用光學(xué)光柵觀察不到電子衍射。解法二:若電子位置的不確定度為10-6m,則由不確定關(guān)系決定的動量不確定度為:在104V的加速電壓下,電子的動量為:由Δpx和px估算出現(xiàn)第一衍射極小值的偏離角為:這說明電子通過光柵狹縫后沿直線前進,落到同一個點上。因此,用光學(xué)光柵觀察不到電子衍射?!尽空堉赋鱿铝兴惴械木€性算符和線性自軛算符:解:由線性算符的定義:為線性算符。而為線性自軛算符.【】是算符的本征函數(shù),求其本征值。解:應(yīng)用量子力學(xué)基本假設(shè)Ⅱ(算符)和Ⅲ(本征函數(shù),本征值和本征方程)得:因此,本征值為。【】下列函數(shù)中,哪幾個是算符的本征函數(shù)?若是,求出本征值。 解:,是的本征函數(shù),本征值為1。是的本征函數(shù),本征值為1?!尽亢蛯λ惴欠駷楸菊骱瘮?shù)?若是,求出本征值。解:,所以,是算符的本征函數(shù),本征值為。而所以不是算符的本征函數(shù)?!尽孔C明在一維勢箱中運動的粒子的各個波函數(shù)互相正交。證:在長度為的一維勢箱中運動的粒子的波函數(shù)為: =1,2,3,……令n和n’表示不同的量子數(shù),積分: 和皆為正整數(shù),因而和皆為正整數(shù),所以積分:根據(jù)定義,和互相正交?!尽恳阎谝痪S勢箱中粒子的歸一化波函數(shù)為 式中是勢箱的長度,是粒子的坐標,求粒子的能量,以及坐標、動量的平均值。解:(1)將能量算符直接作用于波函數(shù),所得常數(shù)即為粒子的能量:即:(2)由于無本征值,只能求粒子坐標的平均值:(3)由于無本征值。按下式計算px的平均值:【】求一維勢箱中粒子在和狀態(tài)時,在箱中范圍內(nèi)出現(xiàn)的概率,(b)相比較,討論所得結(jié)果是否合理。解:(a) 由上述表達式計算和,并列表如下:01/81/41/33/81/20005/82/33/47/8100。 (b)粒子在狀態(tài)時,出現(xiàn)在和間的概率為: 粒子在ψ2狀態(tài)時,: (c)計算結(jié)果與圖形符合。【】鏈型共軛分子在長波方向處出現(xiàn)第一個強吸收峰,試按一維勢箱模型估算其長度。解:該分子共有4對電子,形成離域鍵。當(dāng)分子處于基態(tài)時,8個電子占據(jù)能級最低的前4個分子軌道。當(dāng)分子受到激發(fā)時,電子由能級最高的被占軌道(n=4)躍遷到能級最低的空軌道(n=5),激發(fā)所需要的最低能量為ΔE=E5-E4,而與此能量對應(yīng)的吸收峰即長波方向460nm處的第一個強吸收峰。按一維勢箱粒子模型,可得: 因此: 計算結(jié)果與按分子構(gòu)型參數(shù)估算所得結(jié)果吻合?!尽恳粋€粒子處在的三維勢箱中,試求能級最低的前5個能量值[以h2/(8ma2)為單位],計算每個能級的簡并度。解:質(zhì)量為m的粒子在邊長為a的立方箱中運動,其能級公式為:E122=E212=E221=9E113=E131=E311=11E222=12【】若在下一離子中運動的電子可用一維勢箱近似表示其運動特征:估計這一勢箱的長度,根據(jù)能級公式估算電子躍遷時所吸收的光的波長。解:該離子共有10個電子,當(dāng)離子處于基態(tài)時,這些電子填充在能級最低的前5個型分子軌道上。離子受到光的照射,電子將從低能級躍遷到高能級,躍遷所需要的最低能量即第5和第6兩個分子軌道的的能級差。此能級差對應(yīng)于棘手光譜的最大波長。應(yīng)用一維勢箱粒子的能級表達式即可求出該波長:,%。【】已知封閉的圓環(huán)中粒子的能級為: 式中為量子數(shù),是圓環(huán)的半徑,若將此能級公式近似地用于苯分子中離域鍵,取R=140pm,試求其電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所吸收的光的波長。解:由量子數(shù)n可知,n=0為非簡并態(tài),|n|≥1都為二重簡并態(tài),6個電子填入n=0,1,等3個軌道,: 實驗表明,苯的紫外光譜中出現(xiàn)β,和共3個吸收帶,,前兩者為強吸收,后面一個是弱吸收。由于最低反鍵軌道能級分裂為三種激發(fā)態(tài),這3個吸收帶皆源于電子在最高成鍵軌道和最低反鍵之間的躍遷。計算結(jié)果和實驗測定值符合較好。【】函數(shù)是否是一維勢箱中粒子的一種可能狀態(tài)?若是,其能量有無確定值?若有,其值為多少?若無,求其平均值。 解:該函數(shù)是長度為的一維勢箱中粒子的一種可能狀態(tài)。因為函數(shù)和都是一維勢箱中粒子的可能狀態(tài)(本征態(tài)),根據(jù)量子力學(xué)基本假設(shè)Ⅳ(態(tài)疊加原理),它們的線性組合也是該體系的一種可能狀態(tài)。因為 常數(shù)所以,不是的本征函數(shù),即其能量無確定值,可按下述步驟計算其平均值。將歸一化:設(shè)=,即: 所代表的狀態(tài)的能量平均值為: 也可先將和歸一化,求出相應(yīng)的能量,再利用式求出所代表的狀態(tài)的能量平均值:2 原子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 【】、試通過數(shù)學(xué)處理將譜線的波數(shù)歸納成為下式表示,并求出常數(shù)R及整數(shù)nn2的數(shù)值。 解:將各波長換算成波數(shù): 由于這些譜線相鄰,可令,……。列出下列4式:(1)247。(2)得: 用嘗試法得m=2(任意兩式計算,結(jié)果皆同)。將m=2帶入上列4式中任意一式,得:因而,氫原子可見光譜(Balmer線系)各譜線的波數(shù)可歸納為下式:式中?!尽堪碆ohr模型計算氫原子處于基態(tài)時電子繞核運動的半徑(分別用原子的折合質(zhì)量和電子的質(zhì)量計算并精確到5位有效數(shù)字)和線速度。解:根據(jù)Bohr提出的氫原子結(jié)構(gòu)模型,當(dāng)電子穩(wěn)定地繞核做圓周運動時,其向心力與核和電子間的庫侖引力大小相等,即: n=1,2,3,……式中,和分別是電子的質(zhì)量,繞核運動的半徑,半徑為時的線速度,電子的電荷和真空電容率。同時,根據(jù)量子化條件,電子軌道運動的角動量為: 將兩式聯(lián)立,推得: ; 當(dāng)原子處于基態(tài)即n=1時,電子繞核運動的半徑為: 若用原子的折合質(zhì)量代替電子的質(zhì)量,則:基態(tài)時電子繞核運動的線速度為: 【】對于氫原子:(a)分別計算從第一激發(fā)態(tài)和第六激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)所產(chǎn)生的光譜線的波長,說明這些譜線所屬的線系及所處的光譜范圍。(b)上述兩譜線產(chǎn)生的光子能否使:(i)處于基態(tài)的另一氫原子電離?(ii)金屬銅中的銅原子電離(銅的功函數(shù)為)?(c)若上述兩譜線所產(chǎn)生的光子能使金屬銅晶體的電子電離,請計算出從金屬銅晶體表面發(fā)射出的光電子的德補羅意波的波長。解:(a)氫原子的穩(wěn)態(tài)能量由下式給出: 式中n是主量子數(shù)。 第一激發(fā)態(tài)(n=2)和基態(tài)(n=1)之間的能量差為:原子從第一激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)所發(fā)射出的譜線的波長為:第六激發(fā)態(tài)(n=7)和基態(tài)(n=1)之間的能量差為:所以原子從第六激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)所發(fā)射出的譜線的波長為:這兩條譜線皆屬Lyman系,處于紫外光區(qū)。(b)使處于基態(tài)的氫原子電離所得要的最小能量為:ΔE∞=E∞E1=E1=1018J而 ΔE1=1018JΔE∞ ΔE6=1018JΔE∞所以,兩條譜線產(chǎn)生的光子均不能使處于基態(tài)的氫原子電離,但是 ΔE1ФCu=1019JΔE6ФCu=1019J所以,兩條譜線產(chǎn)生的光子均能使銅晶體電離。(c)根據(jù)德布羅意關(guān)系式和愛因斯坦光子學(xué)說,銅晶體發(fā)射出的光電子的波長為: 式中ΔE為照射到晶體上的光子的能量和ФCu之差。應(yīng)用上式,分別計算出兩條原子光譜線照射到銅晶體上后銅晶體所發(fā)射出的光電子的波長: 【】請通過計算說明,用氫原子從第六激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)所產(chǎn)生的光子照射長度為的線型分子,該分子能否產(chǎn)生吸收光譜。若能,計算譜線的最大波長;若不能,請?zhí)岢鰧⒉荒茏優(yōu)槟艿乃悸?。解:氫原子從第六激發(fā)態(tài)(n=7)躍遷到基態(tài)(n=1)所產(chǎn)生的光子的能量為: 而分子產(chǎn)生吸收光譜所需要的最低能量為: 顯然,但此兩種能量不相等,根據(jù)量子化規(guī)則,不能產(chǎn)生吸收光效應(yīng)。若使它產(chǎn)生吸收光譜,可改換光源,例如用連續(xù)光譜代替H原子光譜。此時可滿足量子化條件,該共軛分子可產(chǎn)生吸收光譜,其吸收波長為: 【】計算氫原子在和處的比值。解:氫原子基態(tài)波函數(shù)為: 該函數(shù)在r=a0和r=2a0處的比值為:而在在r=a0和r=2a0處的比值為:e2≈ 【】計算氫原子的1s電子出現(xiàn)在的球形界面內(nèi)的概率。解:根據(jù)波函數(shù)、概率密度和電子的概率分布等概念的物理意義,氫原子的1s電子出現(xiàn)在r=100pm的球形界面內(nèi)的概率為: 那么,氫原子的1s電子出現(xiàn)在r==?!尽坑嬎銡湓拥姆e分:,作出圖,求P(r)=,說明在該r值以內(nèi)電子出現(xiàn)的概率是90%。解: 根據(jù)此式列出P(r)r數(shù)據(jù)表:r/a00P(r)根據(jù)表中數(shù)據(jù)作出P(r):由圖可見:時, 時, 時,即在r=,電子出現(xiàn)的概率是10%,而在r=,電子出現(xiàn)的概率是90%,即: P(r)r圖【】已知氫原子的歸一化基態(tài)波函數(shù)為(a)利用量子力學(xué)基本假設(shè)求該基態(tài)的能量和角動量;(b)利用維里定理求該基態(tài)的平均
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