簡述影響熒光效率的主要因素(已修改)
2025-06-30 19:26 本頁面
【正文】 1．簡述影響熒光效率的主要因素。答：（1）分子結(jié)構(gòu)的影響：發(fā)熒光的物質(zhì)中都含有共軛雙鍵的強吸收基團，共軛體系越大，熒光效率越高；分子的剛性平面結(jié)構(gòu)利于熒光的產(chǎn)生；取代基對熒光物質(zhì)的熒光特征和強度有很大影響，給電子取代基可使熒光增強，吸電子取代基使熒光減弱；重原子效應使熒光減弱。（2）環(huán)境因素的影響：溶劑的極性對熒光物質(zhì)的熒光強度產(chǎn)生影響，溶劑的極性越強，熒光強度越大；溫度對溶液熒光強度影響明顯，對于大多數(shù)熒光物質(zhì)，升高溫度會使非輻射躍遷引起的熒光的效率降低；溶液pH值對含有酸性或堿性取代基團的芳香族化合物的熒光性質(zhì)有影響；表面活性劑的存在會使熒光效率增強；順磁性物質(zhì)如溶液中溶解氧的存在會使熒光效率降低。2．試從原理和儀器兩方面比較熒光分析法、磷光分析法和化學發(fā)光分析法。答：（1）在原理方面：熒光分析法和磷光分析法測定的熒光和磷光是光致發(fā)光，均是物質(zhì)的基態(tài)分子吸收一定波長范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài)，測量的是由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)產(chǎn)生的二次輻射，不同的是熒光分析法測定的是從單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射，磷光分析法測定的是單重激發(fā)態(tài)先過渡到三重激發(fā)態(tài)，再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射，二者所需的激發(fā)能是光輻射能。而化學發(fā)光分析法測定的是化學反應物或反應產(chǎn)物受反應釋放的化學能激發(fā)而產(chǎn)生的光輻射，所需的激發(fā)能是化學能。（2）在儀器方面：熒光分析和磷光分析所用儀器相似，都由光源、激發(fā)單色器、液槽、發(fā)射單色器、檢測器和放大顯示器組成。由于在分析原理上的差別，磷光分析儀器有些特殊部件，如試樣室、磷光鏡等。而化學發(fā)光分析法所用儀器不同，它不需要光源，但有反應器和反應池及化學反應需要的恒溫裝置，還有與熒光和磷光分析儀器相同的液槽、單色器、檢測器等。3．如何區(qū)別熒光和磷光？其依據(jù)是什么？答：為了區(qū)別磷光和熒光，常采用一種叫磷光鏡的機械切光裝置，利用熒光和磷光壽命的差異消除熒光干擾或?qū)⒘坠夂蜔晒夥直骈_。4．采取哪些措施可使磷光物質(zhì)在室溫下有較大的磷光效率？答：（1）在試液中加入表面活性劑，；（2）將被分析物吸附在固體的表面。5．化學發(fā)光反應要滿足哪些條件？答：（1）能快速地釋放出足夠的能量；（2）反應途徑有利于激發(fā)態(tài)產(chǎn)物的形成；（3）激發(fā)態(tài)分子能夠以輻射躍遷的方式返回基態(tài)，或能夠?qū)⑵淠芰哭D(zhuǎn)移給可以產(chǎn)生輻射躍遷的其它分子。6．簡述流動注射式化學發(fā)光分析法及其特點。答：流動注射分析是一種自動化溶液分析技術(shù)，它是基于把一定體積的液體試樣注射到一個連續(xù)流動著的載流中，試樣在流動過程中分散、反應，并被載流帶到檢測器中，再連續(xù)記錄其光強、吸光度、電極電位等物理參數(shù)。其特點是，具有很高的靈敏度和很好的精密度。1．譜線自吸對光譜定量分析有何影響？答：在光譜定量分析中，自吸現(xiàn)象的出現(xiàn)，將嚴重影響譜線的強度，限制可分析的含量范圍。2．激發(fā)光源的作用是什么？對其性能有何具體要求？答：激發(fā)光源的作用是提供試樣蒸發(fā)、解離和激發(fā)所需要的能量，并產(chǎn)生輻射信號；對激發(fā)光源的要求是：激發(fā)能力強，靈敏度高，穩(wěn)定性好，結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，使用安全。3．常用的激發(fā)光源有哪幾種類型？簡述工作原理和基本特點。答：目前常用的激發(fā)光源有（1）直流電弧光源，其工作原理是：直流電弧被高頻引燃裝置引燃，陰極產(chǎn)生熱電子發(fā)射，電子在電場作用下高速奔向陽極，熾熱的陽極斑使試樣蒸發(fā)、解離，解離的氣態(tài)原子與電子碰撞激發(fā)并電離，形成的正離子撞擊陰極，陰極不斷發(fā)射電子，這樣電極間形成等離子體，并維持電弧放電，氣態(tài)原子、離子與等離子體中其它粒子碰撞激發(fā)，產(chǎn)生原子、離子的發(fā)射光譜；其特點是，電極溫度高，分析的絕對靈敏度高，電弧溫度一般可達4000～7000K，激發(fā)能力強，但放電的穩(wěn)定性差，定量分析的精密度不高，適用于礦物和難揮發(fā)試樣的定性、半定量及痕量元素的分析。（2）低壓交流電弧光源，其工作原理是：為了維持交流電弧放電，發(fā)生器由高頻高壓引燃電路和低壓電弧電路組成。電源接通后，高頻高壓電路使分析間隙的空氣電離，形成等離子氣體導電通道，引燃電弧。同時，低壓交流電經(jīng)低頻低壓電弧電路在分析間隙產(chǎn)生電弧放電。隨著分析間隙電流增大，出現(xiàn)明顯的電壓降，當電壓降低于維持放電所需電壓使，
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