【正文】 專業(yè)資料分享 固化劑 乙二胺（EDA）由1,2二氯乙烷（EDC）和氨反應制備。還可由一乙醇胺（MEA）和氨反應制備乙二胺。對于脂肪胺，伯胺基與環(huán)氧的反應速度約為仲胺的2倍。但環(huán)氧基與伯胺的反應與生成的仲胺基和環(huán)氧基的反應幾乎是同時進行的。伯胺易與空氣中的二氧化碳反應生成白色的固體碳酸銨鹽，不能與環(huán)氧基發(fā)生反應，但加熱可以放出二氧化碳，可繼續(xù)反應。 二亞乙基三胺（DETA）在25℃下24小時內(nèi)就能充分固化，7d可以達到最高值，加熱進行后固化，其性能可以得到進一步改善。二亞乙基三胺的粘度非常低，與空氣接觸生產(chǎn)白煙，環(huán)氧當量為185的雙酚A型環(huán)氧樹脂其計算用量為11%。在其化學計算量的當量點附近有最大的交聯(lián)密度。而實際用量為化學計算量的75%即可，有助于減少固化放熱。以二亞乙基三胺固化的環(huán)氧樹脂有良好的耐化學藥品性。二亞乙基三胺的變性物：二亞乙基三胺與環(huán)氧乙烷（EO）、環(huán)氧丙烷（PO）的加成物。生成N，N’二羥乙基二亞乙基三胺，由于加成物中含有羥基，加速了環(huán)氧樹脂的固化速度，其適用期比二亞乙基三胺要短。固化放熱溫度隨羥乙基化程度提高而降低。且改善了固化劑對樹脂的溶解性，降低了固化劑的揮發(fā)性和毒性。但其吸濕性變強。二亞乙基三胺與丙烯晴的加成反應成為氰乙基化反應，加成后反應活性降低，適用期增長，受濕度的影響也變難。隨著氰乙基化程度的增加，最高放熱溫度降低，樹脂固化物的耐溶劑性得到改善，特別是耐氯化溶劑性能，但固化物電性能有所下降。二亞乙基三胺與甲醛或多聚甲醛的反應稱作羥甲基化反應，可制成一種低毒性的固化劑，適用期較短，適用于快速固化的要求。二亞乙基三胺與環(huán)氧樹脂及單環(huán)氧化物反應，生成具有羥基和氨基的胺加成物，由于加成物的分子量較大，揮發(fā)性小，沒有胺臭味，毒性亦低，與樹脂的配合量較多，稱量不嚴格，生成的羥基具有促進其固化的作用，由于胺加成物的粘度高，使適用期變短。二乙胺基三胺與酚、醛的反應成為曼尼期反應，三元反應生成物成為曼尼期堿。由于反應生成物的分子結構里含有酚羥基、氨基、仲胺基使得該類固化劑固化速度快，可在低溫、潮濕或水下固化。二亞乙基三胺與有機酸、有機酸酯的反應加成物二亞乙基三胺與桐油、丙烯酸酯、水楊酸甲酯、癸二酸、二元羧酸酯、環(huán)氧油酸乙酯、環(huán)氧樹脂、二酮丙烯酰胺的加成物。三亞乙基四胺和四亞乙基五胺及其變性物，二者的蒸汽壓比二亞乙基三胺低，故毒性作用亦降低。使用三亞乙基四胺的環(huán)氧樹脂固化物耐堿性好，但耐酸性和耐福爾馬林性能較差，三亞乙基四胺的用量和固化條件對樹脂固化物的熱變形溫度和電性能有較大的影響。三亞乙基四胺與多異氰酸酯反應加成物用作環(huán)氧樹脂固化劑可賦予固化物韌性。 聚亞甲基二胺分子結構中不含仲胺基，屬于α,w脂肪二胺，有如下各種胺：乙二胺（EDA）四亞甲基二胺（TMDA）六亞甲基二胺（HMDA）十二亞甲基二胺（DMDA）隨著固化劑分子結構中亞甲基數(shù)目的增加，交聯(lián)密度、玻璃化溫度，拉伸強度及剪切強度均隨之下降，而粘結疲勞強度，沖擊強度及斷裂伸長率等隨之增加。乙二胺（EDA）是粘度很低的液體，使用的質(zhì)量分數(shù)為6%~8%。固化條件為室溫下4~7天，或120℃/3h，150℃/2h。乙二胺和環(huán)氧樹脂的反應放熱，適用期短。用量不宜太大。乙二胺揮發(fā)性和刺激性大，主要用作合成新的固化劑：（1）胺乙基乙醇胺，外觀呈無色至淺黃色稍粘稠、吸濕性液體，具有胺臭味。，℃，粘度141cps，溶于水、醇、醚及芳香族溶劑。是由乙二胺和環(huán)氧乙烷反應制備，亦稱羥乙基化。該固化劑毒性降低，樹脂固化物的物理力學性能有許多改善。脂肪族多胺固化劑用量比較嚴格，對最佳用量的誤差會導致膠的耐水性和耐熱性的降低。而曼尼期堿的用量不嚴格。曼尼期堿縮合物不溶于水也不吸濕，水分對固化反應無影響。含有酚羥基，具有很高的反應性。己二胺（HMDA），℃，有臭味、刺激性較大，對空氣中的二氧化碳敏感，易生成碳酸銨鹽，很少單獨作為固化劑使用，更多的是以變性物的形式使用。己二胺與縮水甘油醚、丙烯酸酯、丙烯腈、雙酮丙烯酰胺（DAAM）、雙環(huán)碳酸酯反應的加成物。己二胺的同系物：三甲基六亞甲基二胺（TMD） 二乙胺基丙胺分子結構中除含一個伯胺基外尚含1個叔胺基團，在樹脂固化過程中可做為酸酐、聚酰胺等固化劑的固化反應促進劑。其蒸汽壓高于脂肪族多胺，故毒性更大。具有優(yōu)良的粘結性，澆鑄品低溫特性良好，電性能優(yōu)于其他脂肪胺類，但耐熱性，耐藥品性差。 高碳數(shù)脂肪族二胺是指分子結構里主鏈碳原子數(shù)在8個以上的脂肪族二胺。不飽和脂肪族二胺該固化劑可在室溫或加熱（80~120℃）固化低分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂。不飽和二胺固化劑固化樹脂固化物的物理力學及介電性能優(yōu)良，固化度隨固化溫度的提高而增加。通常采用先室溫固化，后逐步升溫固化的方法。 脂肪族酰胺多胺通常是由一元脂肪酸與脂肪族多元胺反應制備。其中咪唑啉的含量越高，樹脂組成物的凝膠時間越長。這類固化物的特點是粘度低、凝膠時間長、良好的濕氣性能、對許多基材包括潮濕混凝土有良好的粘著力。 含芳香環(huán)的脂肪胺 間二甲苯二胺（MXDA）是由間二甲苯經(jīng)氨氧化和加氫兩步反應制備。該類固化劑的特點是：由于分子結構中含有脂肪族伯胺基，可做常溫固化劑使用，分子結構中含有苯環(huán)，使其固化物的耐熱性優(yōu)于脂肪族多胺。蒸汽壓低，吸入毒性小。易吸收空氣中的二氧化碳形成發(fā)泡。間二甲苯二胺的固化物性能與多亞乙基多胺類似，對環(huán)氧當量185的雙酚A型環(huán)氧樹脂的用量為16~18%。100g樹脂在常溫下有50min的適用期，固化條件：常溫24h+70℃/1h或常溫/7天。固化物的熱變形溫度可達130℃~150℃。粘度低，常溫固化性，耐熱性、耐水性、耐藥品性優(yōu)良，廣泛用于澆鑄、粘結和涂料。間二甲苯二胺的改性物，與單環(huán)氧化物、與環(huán)氧氯丙烷加成物的氰乙基化、與丙烯腈、環(huán)氧化合物的加成物。間二甲苯二胺曼尼期堿，特點是：低溫下可快速固化，可以得到對潮濕面粘結性能優(yōu)良的涂膜，表面光澤，硬度高，固化物耐水性，耐藥品性能優(yōu)良。曼尼期堿的氰乙基化，可降低游離MXDA的含量，粘度增高，固化變慢，固化物耐藥品性能