習題課電化學分析部分ppt課件(已修改)
2025-05-17 22:08 本頁面
【正文】 習題課 (電化學分析部分 ) ？ 答：電位分析法的實質是通過測量在零電流條件下兩電極的電位差（即測量所構成的原電池電動勢）為基礎的定量分析方法。直接電位法是通過測量電池電動勢來確定待測離子活度的方法。 其根據(jù)為能斯特公式。能斯特公式表示了電極電位 E與溶液中對應離子活度之間的定量關系。 將指示電極（離子選擇電極）與參比電極構成原電池，由于指示電極的電極電位是隨溶液中待測離子的活（濃）度的變化而變化，并與其呈能斯特響應，而參比電極的電位值穩(wěn)定并已知，因此，由能斯特方程表達式： 只要測定了原電池的電動勢，即可由上述之公式計算出被測離子的活度（濃度）。 iRTE E l n anF???？參比電極？舉例說明。 答：構成電池的兩個電極中，其中一個具有穩(wěn)定并已知的電位值，用作比較標準的電極稱為參比電極；而另一只電極的電極電位是隨溶液中待測離子的活（濃）度的變化而變化并指示待測離子活（濃）度，稱為指示電極。 電位分析法中使用的指示電極和參比電極很多，常用的指示電極如 pH玻璃電極，氟離子選擇電極等；常用的參比電極有：甘汞電極和銀一氯化銀電極。 ()():? ?? ????? ??????惰 性 金 屬 電 極 零 類 電 極金 屬 基 指 示 電 極 金 屬 金 屬 離 子 電 極 一 類 電 極指 示 電 極金 屬 金 屬 難 溶 鹽 電 極離 子 選 擇 電 極 包 括 玻 璃 電 極 和 離 子 選 擇 性 電 極 ?如何估量這種選擇性 ? 答：離子選擇性電極的選擇性主要取決于電極的敏感膜。它與特定的被測離子通過離子交換而達成平衡，形成膜電位，該膜電位與被測離子濃度呈能斯特響應。 但離子選擇性電極的選擇性是相對的，它除了對被測離子有響應外，對其它離子也有不同程度的響應。一般用選擇性系數(shù) Ki,j估量電極的選擇性。 Ki,j愈小，說明電極的選擇性越好。 選擇性系數(shù) Ki,j定義為： 引起離子選擇電極的電位有相同變化時，所需的被測離子活度與所需的干擾離子的活度的比值。 ，電位滴定法的誤差比電位測定法小 ? 答：電位滴定法是基于電位突躍來確定滴定終點的方法。電位滴定法的誤差與普通容量分析一樣，主要取決于滴定過程的操作誤差，這種誤差一般在千分之幾。而直接電位法的誤差主要取決于儀器的測定精度，即電位的測量，其誤差一般在百分之幾。 pH等于 ，在25℃ 時用毫伏計測得下列電池的電動勢為 ： 玻璃電極 │ H+(α =x)‖ 飽和甘汞電極 當緩沖溶液由三種未知溶液代替時，毫伏計讀數(shù)如下：(a)； (b)； (c)。試計算每種未知溶液的pH。 解： 已知： pHs= Es= 由電位法測定 pH的基本公式 — 能斯特方程： 2 3 0 3. R TE K p HF??25℃ 時： 0 0 5 9E K . p H??將上述之已知條件帶入公式中，計算 K值為： K= 再由已知之測定的未知溶液的電位，計算溶液的 pH為 ①當 Ex1= pH= ② 當 Ex2= pH= ③ 當 Ex3= pH= 或直接由 pH的操作實用定義公式： 0 0 5 9??? xsxsEEp H p H.帶入上述之已知條件于公式中，計算溶液的 pH。 （ 25℃ 時） pBr =3， pCl =1。如用溴離子選擇性電極測定 Br離子活度，將產(chǎn)生多大誤差 ?已知電極的選擇性系數(shù) 。 36 1 0B r , C lK ?????則 pCl=1的溶液對 pBr=3的溶液的測定百分誤差為： 13310 6 1 0 1 0 0 6 010??? ? ? ? ? %解：已知 36 1 0B r , C lK ?? ???，其選擇性系數(shù) 值約為 30。如用此電極測定 pNa等于 3的鈉離子溶液，并要求測定誤差小于 3％，則試液的 pH必須大于多少 ? 解：已知 對于 pNa=3的鈉離子溶液，要求測定誤差 3％ 則有 ? ?? ? 1 0 0 3???????? N a , HH K % %Na＜? ? 3 613 10 1030 100 ?? ? ??? ? ??%H mol L%＜則試 液的 pH： pH ＞ 6 Na ,HK ??N a , HK 3 0++ =，于 100mL銅鹽溶液中加入 lmL、 l1Cu(NO3)2后，電動勢增
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