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共混改性第二部分ppt課件(已修改)

2025-05-16 18:59 本頁面
 

【正文】 影響共混物形態(tài)結(jié)構(gòu)的因素 ? 在聚合物共混兩相體系中,確定哪一相為連續(xù)相,哪一相為分散相,是具有重要意義的。 ? 一般來說,在兩相體系中,連續(xù)相主要影響共混材料的模量、彈性;而分散相則主要對(duì)沖擊性能(在增韌體系中)、光學(xué)性能、傳熱以及抗?jié)B透(在相關(guān)體系中)產(chǎn)生影響。 例如:塑料 /橡膠共混體系,若塑料是連續(xù)相,則共混物性能類似于塑料:硬度高、強(qiáng)度高、伸長(zhǎng)率低、永久變形大;若橡膠是連續(xù)相,則共混物硬度低、強(qiáng)度低、伸長(zhǎng)率大,永久變形小。 ? 影響聚合物共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)的因素很多,主要的影響因素有組分性質(zhì)、共混方法及工藝等 ? 組分性質(zhì):配比、粘度、兩組分的相容性 ? 共混方法及工藝條件:共混設(shè)備、方法及方式、時(shí)間、轉(zhuǎn)速、溫度等 ? 共混組分配比的影響 10/90 組分配比是影響共混體系形態(tài)的重要因素之一,由于影響共混物形態(tài)因素的復(fù)雜性,使得在實(shí)際共混物中,組分含量多的一相未必就一定是連續(xù)相,組分含量少的一相未必就一定是分散相。 六方緊密填充示意圖 分散相的理論臨界分量 假設(shè): 分散相顆粒是直徑相等的球形 顆粒緊密填充 空隙占總體積的 % 即最大填充體積分?jǐn)?shù)為 74% 推論 :當(dāng)兩相共混體系中的某一組分含量 (體積分?jǐn)?shù) )大于 74%時(shí),這一組分就不再是分散相,而將是連續(xù)相。同樣,當(dāng)某一組分含量 (體積分?jǐn)?shù) )小于 26%時(shí),這一組分不再是連續(xù)相,而將是分散相。當(dāng)組分含量介于 26%與 74%之間時(shí),哪一組分為連續(xù)相,將不僅取決于組分含量之比,而且還要取決于其它因素,主要是兩個(gè)組分的熔體粘度。 注意 :在假設(shè)的前提下建立的,并非是絕對(duì)的界限,在實(shí)際應(yīng)用中僅具有參考價(jià)值。實(shí)際共混物的分散相,一般不等徑;也不可能達(dá)到緊密填充的狀態(tài)。但對(duì)大多數(shù)共混物連續(xù)相和分散相的判定具有一定的指導(dǎo)意義。 60/40 40/60 30/70 20/80 15/85 5/95 POM/(PS/PPE=85/15)(低粘度 /低粘度)共混物的 SEM 在 POM少于 50%時(shí) POM傾向于形成球型分散, POM含量越少,形成的相疇越小。 PPE:聚苯醚 , PS與 PPE相容 60/40 40/60 30/70 20/80 15/85 5/95 POM/( PS/PPE 50/50)(低粘度 /高粘度)共混物的 SEM 可見,在低粘度 /高粘度共混體系, POM 含量為 30%~ 60%之間, POM 與( PS/PPE 50/50)形成兩相連續(xù)結(jié)構(gòu),并伴有復(fù)相結(jié)構(gòu)產(chǎn)生,只有當(dāng) POM含量小于 20%時(shí),其才以分散相存在于基體中。 ? 共混組分熔體粘度 根據(jù)最小能量分散理論,當(dāng)兩個(gè)不相容的液體混合時(shí),粘度高的一相將會(huì)形成分散相。 共混組分的熔體粘度對(duì)共混物形態(tài)影響的基本規(guī)律:粘度低的一相總是傾向于生成連續(xù)相,而粘度高的一相則總是傾向于生成分散相。這一規(guī)律被形象地稱為“軟包硬”。 (即粘度低的相為“軟相”,粘度高的相為“硬相”,軟相有包埋硬相的傾向)。 需要指出的是 ,粘度低的一相傾向于生成連續(xù)相,并不意味著它就一定能成為連續(xù)相;粘度高的一相傾向于生成分散相,也并不意味著它就一定能成為分散相。因?yàn)楣不煳锏男螒B(tài)還要受組分配比的制約。 ? 共混組分粘度與配比的綜合影響趨勢(shì) 理論上 , 在 A1區(qū)域 , A組分含量大于 74%, A組分為連續(xù)相;在 B1區(qū)域 , A組分含量小于 26%, A為分散相;當(dāng)A組分含量介于 26%74%之間時(shí) , 成為分散相或連續(xù)相將取決于組分配比和粘度的綜合影響 , 如在 A2區(qū)域 , 即使 A組分的含量低于 B組分 ,但當(dāng) A粘度小于 B時(shí) , A仍然可以成為連續(xù)相 。 在由 A組分為連續(xù)相向 B組分為連續(xù)相轉(zhuǎn)變的時(shí)候,會(huì)有一個(gè)相轉(zhuǎn)變區(qū)存在(如圖格線部分)。 從理論上講,在這樣一個(gè)相轉(zhuǎn)變區(qū)內(nèi),都會(huì)有兩相連續(xù)的“海 — 海結(jié)構(gòu)”出現(xiàn)。而在 A組分與 B組分熔體粘度接近于相等的區(qū)域內(nèi),可以較為容易地得到具有“海 — 海結(jié)構(gòu)”的共混物。 A組分與 B組分熔體粘度相等的這一點(diǎn),稱為“等粘點(diǎn)”。 在“等粘點(diǎn)”混合,可以獲得分散效果較好共混物。當(dāng)分散相粒子為以球形分布在基體中時(shí),若分散相粘度與連續(xù)相粘度接近相等,則分散相顆粒的粒徑可達(dá)到最小值。 ? 共混組分 相容性的影響 ? 熱力學(xué)相容性是聚合物之間均勻混合的主要推動(dòng)力。兩種聚合物的相容性越好就越容易相互擴(kuò)散而達(dá)到均勻的混合,過渡區(qū)也就寬廣,相界面越模糊,相疇越小,兩相之間的結(jié)合力也越大。 ?
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