輻射躍遷ppt課件(已修改)
2025-05-15 18:33 本頁面
【正文】 第三章、激發(fā)態(tài)的輻射躍遷 現(xiàn)代光化學是從分子水平上研究 激發(fā)態(tài) 的產生、結構、物理特性和化學行為的一門科學 ！ UV Vis IR FIR 150 400 800 /nm 紫外 可見光 紅外 遠紅外 ? 光吸收與輻射的關系 ? 輻射躍遷是光吸收的逆過程 ——從高能激發(fā)態(tài)失活到低能基態(tài) ? 都導致分子軌道電子云節(jié)面數(shù)的改變 ? 都遵從相同的選擇規(guī)則 ? 都導致分子偶極矩的改變 ? 都遵從 Frank－ Condon原理 ? 吸收光譜和發(fā)射光譜 —— 鏡像關系 1）吸收和輻射都導致分子軌道電子云節(jié)面數(shù)的改變 能量升高 節(jié)面數(shù)增加 丁二烯的分子軌道 ψ2 ψ3 Fl ? 電子 自旋 方向不發(fā)生改變 ? 躍遷涉及的分子 軌道 對映性發(fā)生改變 ? 分子 軌道 具有較大空間重疊 2）吸收和輻射過程都遵從相同的選擇規(guī)則 3）吸收和輻射躍遷都導致分子偶極矩的改變 ? 躍遷矩 ↑ ? 躍遷容易發(fā)生 ↑ ? 偶極矩是與躍遷矩相關的物理量 ? 低能分子軌道 高能分子軌道 ? 吸收和輻射導致的偶極矩改變在大小變化上相反 吸收 輻射 分子中電子排布改變 偶極矩改變 4）光子吸收和輻射躍遷都都遵從 Frank－ Condon原理 Abs S0 S1 5）吸收光譜和發(fā)射光譜 —— 鏡像關系 鏡像規(guī)則的解釋 基態(tài)上的各振動能級分布與第一激發(fā)態(tài)上的各 振動能級分布類似 (間隔 相似 ） ！ 位 能 曲 線 （ FrankCondon原理 ） —— 由于電子吸收躍遷速率極快（ 1015s） ， 此時核的相對位置可視為不變 （ 核較重 ） 。 當兩個能層間吸收躍遷的幾率越大 ， 其相反輻射躍遷的幾
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