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石油化工行業(yè)vocs排放量計算辦法(已修改)

2025-04-24 08:07 本頁面
 

【正文】 附2石油化工行業(yè)VOCs排放量計算辦法本辦法所涉及監(jiān)測和檢測方法應符合相關標準規(guī)范要求。石化行業(yè)的VOCs排放源分為:設備動靜密封點泄漏;有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失;有機液體裝卸揮發(fā)損失;廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散;燃燒煙氣排放;工藝有組織排放;工藝無組織排放;采樣過程排放;火炬排放;非正常工況(含開停工及維修)排放;冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放;事故排放等12類源項。企業(yè)某個核算周期(以年計)VOCs排放量為: (公式1)式中:Em 石化行業(yè)各源項污染源VOCs排放量,千克/年。各源項污染源的VOCs排放量應為該源項每一種污染物排放量的加和,見公式 2: (公式 2)式中:Ei 某源項污染源排放的污染物i的排放量,千克/年 (公式3)式中:Ei 污染物i的排放量,千克/年;E排放源n,i含污染物i的第n個排放源的VOCs排放量, 千克/年;N 含污染物i的排放源總數(shù);WFi 流經(jīng)或儲存于排放源的物料中污染物i的平均 質(zhì)量分數(shù);WFVOCs 流經(jīng)或儲存于排放源的物料中VOCs的平均質(zhì) 量分數(shù)。有機液體儲存與調(diào)和、裝卸過程中涉及附表1中單一物質(zhì)的,應按本辦法進行單一污染物排放量核算,并可在VOCs總量中予以扣除。鼓勵有條件的企業(yè)進行全過程單一污染物排放量核算。進入氣相的VOCs,可按以下方法進行核算:VOCs排放量=廢氣處理設施未投用的排放量+廢氣處理設施投用但未收集的排放量+廢氣處理設施投用收集后未去除的排放量=VOCs產(chǎn)生量總量廢氣處理設施投用收集且去除的量。一、 設備動靜密封點泄漏排放量核算結果的準確度從高到低排序為:實測法、相關方程法、篩選范圍法、平均排放系數(shù)法。前三種方法是基于檢測的核算方法,需獲得檢測儀器對物料的(合成)響應因子,見附錄一。企業(yè)可根據(jù)自身LDAR開展情況,選擇核算方法。 (公式4)式中:E設備 密封點的VOCs年排放量,千克/年;ti 密封點i的運行時間段,小時/年;eTOCs,i 密封點i的TOCs排放速率,千克/小時;WFVOCs,i 運行時間段內(nèi)流經(jīng)密封點i的物料中VOCs的 平均質(zhì)量分數(shù);WFTOC,i 運行時間段內(nèi)流經(jīng)密封點i的物料中TOC的平 均質(zhì)量分數(shù)如未提供物料中VOCs的平均質(zhì)量分數(shù),則按1計。(一) 排放速率。1. 實測法。采用包袋法和大體積采樣法對密封點進行實測,所得排放速率最接近真實排放情況,企業(yè)可選用該方法對密封點排放速率進行檢測。2. 相關方程法。 (公式5)式中:eTOC 密封點的TOC排放速率,千克/小時;SV 修正后的凈檢測值,μmol/mol;e0,i 密封點i的默認零值排放速率,千克/小時;ep,i 密封點i的限定排放速率,千克/小時;ef,i 密封點i的相關方程核算排放速率,千克/小時。各類型密封點的排放速率按表1計算。表1 石油煉制和石油化工設備組件的設備排放速率a密封點類型默認零值排放速率(千克/小時/排放源)限定排放速率(千克/小時/排放源)相關方程b(千克/小時/排放源)50000 μmol/mol石油煉制的排放速率(煉油、營銷終端和油氣生產(chǎn))閥門泵其它連接件法蘭開口閥或開口管線石油化工的排放速率氣體閥門液體閥門輕液體泵c連接件注:表中涉及的千克/小時/排放源=每個排放源每小時的TOC排放量(千克)。a:美國環(huán)保署,1995b報告的數(shù)據(jù)。對于密閉式的采樣點,如果采樣瓶連在采樣口,則使用“連接件”的排放系數(shù);如采樣瓶未與采樣口連接,則使用“開口管線”的排放系數(shù)。b:SV是檢測設備測得的凈檢測值(SV,μmol/mol);c:輕液體泵系數(shù)也可用于壓縮機、泄壓設備和重液體泵。3. 篩選范圍法。石油煉制工業(yè)排放速率計算公式: ( 公式6)石油化學工業(yè)排放速率計算公式: (公式7)式中:eTOC 密封點的TOC排放速率,千克/小時;FA,i 密封點i排放系數(shù);WFTOC 流經(jīng)密封點i的物料中TOC的平均質(zhì)量分數(shù);WF甲烷 流經(jīng)密封點i的物料中甲烷的平均質(zhì)量分數(shù), 最大取10%;Ni 密封點的個數(shù)。表2 篩選范圍排放系數(shù)a設備類型介質(zhì)石油煉制系數(shù)b石油化工系數(shù)c≥10000μmol/mol排放系數(shù)(千克/小時/排放源)10000μmol/mol排放系數(shù)(千克/小時/排放源)≥10000μmol/mol排放系數(shù)(千克/小時/排放源)10000μmol/mol排放系數(shù)(千克/小時/排放源)法蘭、連接件所有注:a:EPA,1995b報告的數(shù)據(jù)。b:這些系數(shù)是針對非甲烷有機化合物排放。c:這些系數(shù)是針對總有機化合物排放。篩選范圍法用于核算某套裝置不可達法蘭或連接件的VOCs排放速率,需至少檢測50%該裝置的可達法蘭或連接件,并且至少包含1個凈檢測值大于等于10000181。mol/mol的點,以10000181。mol/mol為界,分析已檢測法蘭或連接件凈檢測值可能≥10000181。mol/mol的數(shù)量比例,將該比例應用到同一裝置的不可達法蘭或連接件,且按比例計算的大于等于10000181。mol/mol的不可達點個數(shù)向上取整,采用表2系數(shù)并按公式6和公式7計算排放速率。4. 平均排放系數(shù)法。未開展LDAR工作的企業(yè),或不可達點(除符合篩選范圍法適用范圍的法蘭和連接件外),應采用表3系數(shù)并按公式6和公式7計算排放速率。表3 石油煉制和石油化工組件平均排放系數(shù)a設備類型介質(zhì)石油煉制排放系數(shù)(千克/小時/排放源)b石油化工排放系數(shù)(千克/小時/排放源)c閥氣體輕液體重液體泵d輕液體重液體壓縮機氣體泄壓設備氣體法蘭、連接件所有開口閥或開口管線所有采樣連接系統(tǒng)所有注:對于表中涉及的千克/小時/排放源=每個排放源每小時的TOC排放量(千克)。對于開放式的采樣點,采用平均排放系數(shù)法計算排放量。如果采樣過程中排出的置換殘液或氣未經(jīng)處理直接排入環(huán)境,按照“取樣連接系統(tǒng)”和“開口管線”排放系數(shù)分別計算并加和;如果企業(yè)有收集處理設施收集管線沖洗的殘液或氣體,并且運行效果良好,可按“開口閥或開口管線”排放系數(shù)進行計算。a:摘自EPA,1995b;b:石油煉制排放系數(shù)用于非甲烷有機化合物排放速率;c:石油化工排放系數(shù)用于TOC(包括甲烷)排放速率;d:輕液體泵密封的系數(shù)可以用于估算攪拌器密封的排放速率。(二) 排放時間。采用中點法確定該密封點的排放時間,即第n次檢測值代表時間段的起始點為第n1次至第n次檢測時間段的中點,終止點為第n次至第n+1次檢測時間段的中點。發(fā)生泄漏修復的情況下,修復復測的時間點為泄漏時間段的終止點。二、 有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失(一) 實測法。設有VOCs有機氣體控制設施的儲罐或罐區(qū),其排放量應采用實測法核算,監(jiān)測頻次不少于1次/月。 (公式8)式中:E儲罐 含有機氣體控制設施的儲罐VOCs年排放量 千克/年;E計算量,i 連接在有機氣體控制設施i上的儲罐的排放 量,由公式法計算,千克/年;C入口,i 有機氣體控制設施i的入口VOCs濃度年平均 值,毫克/標立方米;C出口,i 有機氣體控制設施i的出口VOCs濃度年平均 值,毫克/標立方米;Qi 有機氣體控制設施i的出口流量,標立方米/小 時;ti 有機氣體控制設施i的運行時間,小時/年。(二) 公式法。該核算方法可應用于固定頂罐和浮頂罐。不適用于以下情況:所儲物料組分不穩(wěn)定或真實蒸汽壓高于大氣壓、蒸氣壓未知或無法測量的;儲罐浮盤設施失效的;其他不符合相關環(huán)保要求的。公式法核算過程采用美制單位。完成核算后,可將排放量的美制單位(磅)轉(zhuǎn)為國際單位制(千克)。 (公式 9)式中:E儲罐 儲罐的VOCs年排放量,千克/年;E固 固定頂罐i的VOCs年排放量,千克/年;E浮 浮頂罐i的VOCs年排放量,千克/年。1. 固定頂罐總損失。 (公式10)式中:E固 固定頂罐總損失,磅/年;ES 靜置損失,磅/年,見公式11;EW 工作損失,磅/年,見公式28。(1) 靜置損失,ES。 (公式11)式中:ES 靜置損失(地下臥式罐的ES取0),磅/年;VV 氣相空間容積,立方英尺,見公式12;WV 儲藏氣相密度,磅/立方英尺;KE 氣相空間膨脹因子,無量綱量;KS 排放蒸氣飽和因子,無量綱量。立式罐氣相空間容積VV,通過公式12計算: (公式12)式中:VV 氣相空間容積,立方英尺;D 罐徑,英尺;HVO 氣相空間高度,英尺。臥式罐氣相空間容積VV,通過公式13核算: (公式13)式中:VV 固定頂罐蒸氣空間體積,立方英尺;HVO 蒸氣實際空間高度(HVO=D),英尺;DE 臥式罐有效
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