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一級結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)(已修改)

2025-10-23 13:53 本頁面
 

【正文】 一級結(jié)構(gòu) 近程結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)單元的 化學組成 、 連接方式 、立體構(gòu)型 , 序列結(jié)構(gòu) 、以及 支化交聯(lián) 等 二級結(jié)構(gòu) 遠程結(jié)構(gòu) 高分子的大?。ǚ肿恿浚?以及高分子鏈的形態(tài)(構(gòu)象) 鏈結(jié)構(gòu) 聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 三級結(jié)構(gòu) 非晶態(tài) 、 晶態(tài) 、 液晶態(tài) 、 取向態(tài) 及織態(tài)等。 聚合物的結(jié)構(gòu) 聚合物非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 更為普遍 ?大量完全非晶態(tài)的聚合物 ?在晶態(tài)聚合物中也存在非晶區(qū)。 玻璃態(tài) 橡膠態(tài) 非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 粘流態(tài)(或熔融態(tài)) 結(jié)晶聚合物中的非晶區(qū) 特點 非晶態(tài)聚合物的分子排列無長程有序,對 X射線衍射無清晰點陣圖案。 聚合物非晶態(tài)結(jié)構(gòu) Flory的無規(guī)線團模型 葉叔酋 (yeh)的折疊鏈纓狀膠束粒子模型 對非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的認識還較粗淺。 非晶態(tài)聚合物無論在溶液中或本體中,大分子鏈都呈無規(guī)線團的形態(tài),線團之間是無規(guī)的相互纏結(jié),具有過剩的自由體積。 可以解釋橡膠的彈性等許多行為,但難于解釋如下的事實:(1) 有些聚合物 (如聚乙烯 )幾乎能瞬時結(jié)晶。(2)根據(jù)此模型,非晶態(tài)的自由體積應(yīng)為35%,而事實上,非晶態(tài)只有大約 10%的自由體積。 Flory的無規(guī)線團模型 聚合物晶體特點 晶體結(jié)構(gòu)不完善、無完全確定的熔點、結(jié)晶速度較慢等。 原因在于一個大分子可以占據(jù)許多個格子點,構(gòu)成格子點的并非整個大分子,而是大分子中的結(jié)構(gòu)單元或者大分子的局部段落,也就是說一個大分子可以貫穿若干個晶胞。 聚合物晶體結(jié)構(gòu)可歸納為三種結(jié)構(gòu)的組合: 分子鏈是無規(guī)線團的非晶態(tài)結(jié)構(gòu); 分子鏈折疊排列、橫向有序的片晶; 伸直平行取向的伸直鏈晶體。 聚乙烯的結(jié)晶結(jié)構(gòu) 聚合物結(jié)晶形態(tài) ( 1)單晶 具有一定幾何外形的薄片狀晶體。 極稀溶液(質(zhì)量濃度小于 %)中 緩慢結(jié)晶 而成。 單晶 根據(jù)結(jié)晶條件不同,可形成多種形態(tài)的晶體:單晶、球晶、伸直鏈晶片、纖維狀晶片和串晶等。 ( 2)球晶 最常見的結(jié)晶形態(tài),為圓球狀晶體,尺寸較大,一般是由結(jié)晶性聚合物從 濃溶液中析出或由熔體冷卻時形成的。 正交偏光顯微鏡 球晶的黑十字消光現(xiàn)象 ( 3)伸直鏈晶片 完全伸展的分子鏈
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