【正文】
( 2) 摩爾電導率與濃度的關(guān)系 ( 1) 電導率與濃度的關(guān)系 摩爾電導率與濃度的關(guān)系為 Λm = κ/c , 柯爾勞施 ( Kohlrausch) :在 很稀 的溶液中 , 強電解質(zhì) 的摩爾電導率與其濃度的平方根成直線關(guān)系 , 即: cAΛΛ ?? ?mm?mΛ通過 外推法 得到 ( 3)摩爾電導率與濃度的定量表示 對弱電解質(zhì) cB↓,Λm ↑↑,不遵守 Kohlrausch 經(jīng)驗公式。無法由實驗準確測得弱電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導率。 Λm?( KCl) Λm?( KNO3) Λm?( LiCl) Λm?( LiNO3) Λm? 單位: S m2 mol1 4. 離子獨立運動定律和離子的摩爾電導率 (1)柯爾勞施離子獨立運動定律 在無限稀釋溶液中,離子彼此獨立運動,互不影響,無限稀釋電解質(zhì)的摩爾電導率等于無限稀釋時陰、陽離子的摩爾電導率之和 。電解質(zhì) C?+A?的無限稀釋摩爾電導率為: ??????? ??,m,mm ΛΛΛ ??+m m m++m m mm m mm m m( H A c ) ( H ) ( A c )( H ) ( C l ) ( N a ) ( A c ) ( N a ) ( C l )( H C l ) ( N a A c ) ( N a C l )? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?( 2)弱電解質(zhì)無限稀釋摩爾電導率的求法 ( 3)無限稀釋時離子摩爾電導率的求法 mm ( ) tt? ? ? ???? ? ? ?m , m m , m tt? ? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ?對于 11價型的電解質(zhì) m m , m , ??? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ?(離子遷移數(shù)可測) P12給出了 25℃ 時部分離子的摩爾電導率。 由表 732 可得如下結(jié)論: ① 離子極限摩爾電導按 Li+、 Na+、 K+ 順序遞增; ② H+、 OH 離子的極限摩爾電導的數(shù)值最大。 H+離子的特殊遷移機理:氫鍵傳遞 思考:為什么 H+、 OH 離子的極限摩爾電導的數(shù)值最大呢? 5. 應(yīng)用舉例 (1) 柯爾勞施公式可以求算未知離子的摩爾電導率,特別