【正文】
) 212 CH 2 C H C H = C H O C O R+ M C l 212( 3) 捕獲自由基 有人認為有機錫還具有捕獲自由基的作用。其反應式如下: C H + R 2 S n Y 2HC HHR+ R S n Y 2 ..捕捉高活性金屬氯化物 高活性的金屬皂(鋅皂和鎘皂等) ,在置換 β氯原子或捕捉 HCl后能生成 ZnCl2或 CdCl2等高活性的金屬氯化物,而它們的存在又會加速 PVC脫除 HCl的反應。因此,必須將它們除去。亞磷酸酯就能起到這種作用,反應式如下: : 2 ( R O) 3 P + Z n C l 2 ( R O ) 2 P Z n P ( OR ) 2 + 2R C lOO二、常用熱穩(wěn)定劑 熱穩(wěn)定劑的品種繁多 , 加上各種復合與新型熱穩(wěn)定劑不斷問世 , 因而熱穩(wěn)定劑的分類比較復雜 , 從使用的角度可把 PVC熱穩(wěn)定劑分為主熱穩(wěn)定劑 ( 如鹽基性鉛鹽 、 金屬皂和有機錫等 ) 、 輔助熱穩(wěn)定劑 ( 如亞磷酸酯 、 環(huán)氧化合物等 ) 以及復合熱穩(wěn)定劑 。 1.主熱穩(wěn)定劑 ( 1)鹽基性鉛鹽類 ①概念: 鹽基性鉛鹽類是帶有未成鹽的氧化鉛( PbO, 稱為鹽基)的無機酸或有機酸的鉛鹽。 PbO本身具有很強的吸收氯化氫的能力,可作為主熱穩(wěn)定劑。 ②穩(wěn)定機理: 鹽基性鉛鹽類熱穩(wěn)定劑的主要作用是捕獲 PVC分解出的 HCl, 從而抑制 HCl對分解反應所起的催化作用。 ③ 品種: 三鹽基硫酸鉛 3PbOPbSO4H 2O 白色粉末 簡稱為三鹽 二鹽基亞磷酸鉛 2PbOPbHPO31/2H2O 白色 針狀結晶 簡稱為二鹽 一般 , 三鹽 的熱穩(wěn)定性好 , 而二鹽的耐候性好 , 二者常配合使用 。 由于三鹽價格較低 ,也可單獨與其它熱穩(wěn)定劑配合使用 。 ④主要優(yōu)點、缺點 優(yōu)點:長期熱穩(wěn)定性好,耐熱性好,電氣絕緣性好;具有白色顏料的性能,覆蓋力大,因此耐候性好;價格低廉。 缺點:制品透明性差 , 有一定毒性, 分散性差 , 無潤滑性 , 用量大 , 常達 2~ 7份 。 ⑤應用 鹽基性鉛鹽是目前應用最為廣泛的熱穩(wěn)定劑。 管材、板材等硬質(zhì)不透明 PVC制品 電線包覆材料 不宜用于食品級的 PVC制品 三鹽與二鹽配合使用時,二鹽的用量通常為三鹽的二分之一左右。 ( 2) 金屬皂類 ① 概念: 金屬皂是指高級脂肪酸的金屬鹽 , 故品種極多 。 作為 PVC熱穩(wěn)定劑的金屬皂則主要是硬脂酸 、 月桂酸和棕櫚酸的鋇 、 鎘 、鉛 、 鈣 、 鋅 、 鎂 、 鍶等金屬鹽 。 它