天大物化課件第四章-文庫吧
2025-07-08 06:12 本頁面
【正文】 ?????????????????????,BBBBCBBB）（）（證明 2*： 證： BCBBCBCCBB,,B,B ,B, pnT p npnpnT p nTnT p nT p nV VT T nVnTSnpSpn????? ?????????????? ? ??? ???????? ??? ???????? ????????????????????????????????????????????BB,B, TnTnSp??????????BB ,B,B nTnp pSTV????????????????????Maxwell 關系式 — 例 2： 恒 T、 p下， 1 molA (l)和 2 molB (l)混合，混合物的體積為 140cm3?，F(xiàn)混合物中加入 (極少量 ) A (l)后，測得混合物體積增加 ，求該 T、 p下 A (l)和 B (l)的偏摩爾體積。 解 ： 13A m o lcm200 0 0 0 0 ????V3BA cm 1402 ?? VV3 1 3 1B1 4 0 2 0 c m m o l 6 0 c m m o l2V???? ? ? ? ?所有偏摩爾量中，以 GB最重要，應用最廣 → 賦予新名字： 化學勢，以 μ 表示 167。 化學勢 C,BBB vd e fnpTnGG????????????2. 多相多組分系統(tǒng)的熱力學基本方程 ① 單相多組分系統(tǒng) 適用條件 ：系統(tǒng)處于熱平衡、力平衡及非體積功為零的情況；不僅能應用于變組成的封閉系統(tǒng)，也適用于開放系統(tǒng)。 ? ???????????????????????????????B ,ddddCBBBnpTBnTnpnnGppGTTGG 結合函數(shù)定義式： dU = d (G－ pV +T S) dH = d (G +T S) dA = d (G－ pV) ?????????????BBBBBBBBBddddddddddddnVpTSAnpVSTHnVpSTU????????BB dddd BnpVTSG ?C C C CBB B B B, , , , , , , ,S V n S p n T V n T p nU H A Gnn n n?? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?同理： C,B npTnG??????????其中只有 為偏摩爾量 ???????? ??????BBnn,V,TBndnAVdpTdSAdBcBnnVTB BA ??????????????,∵ （ 2） 多相 ： BBBBBBBBBBBBd( α )( α ) d ( α ) d ( α ) d ( α )d( β )( β ) d ( β ) d ( β ) d ( β )d( γ )( γ ) d ( γ ) d ( γ ) d ( γ ) ... ..._______________________________________ d = d d ( α ) d ( α )G S T V p nG S T V p nG S T V p nG S T V p n????? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ????α????????當各相 T 相同， p相同時 ,對 上式各項加和： 同理還可得亥姆霍茲函數(shù)、焓、熱力學能的類似表達式： —— 多組分多相系統(tǒng)熱力學基本方程 ? ? ? ?? BBBd d d ( ) d ( )U T S p V n?? ? ?? ? ? ?? BBBd d d ( ) d ( )H T S V p n?? ? ?? ? ? ? ?? BBBd d d ( ) d ( )A S T p V n
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