【正文】 D。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)表明 2，3,7,8TeCDD 對(duì)天竺鼠的半致死劑量（LD50)為 1ug/kg，是氰化鉀毒性的 1000 倍以上，是迄今為止發(fā)現(xiàn)的最具致癌潛力的物質(zhì)。 [6]由于環(huán)境二噁英主要以混合物形式，在對(duì)二噁英的毒性進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，國(guó)際上常把不同組分折算成相當(dāng)于 2,3,7,8TCDD 的量來表示，稱為毒性當(dāng)量（ITEQ） ，氣體樣品單位為 ng/m3，固體樣品單位為 ng/m3,為此引入毒性當(dāng)量因子（ITEF)概念，即將某 PCDD/Fs 的毒性與 2，3,7,8TCDD 毒性相比得到的系數(shù)。樣品中某 PCDD/Fs 或 PCDD/Fs 的濃度毒性當(dāng)量因子 ITEF 的乘積，即為其毒性按量 ITEQ。而樣品毒性大小等于樣品中所有 ITEQ 的總和。如黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 6 頁(yè) 共 26 頁(yè)6表 1 列出了 17 種二噁英活性同類物的毒性當(dāng)量因子 ITEF。近來，共面的 PCB 也被考慮其毒性，因?yàn)槠洚a(chǎn)生與 PCDD/Fs 相似的效應(yīng)。它們的 ITEF 非常低，除了 33,44,5 五氯聯(lián)苯，其 ITEF=.表 17 種有毒的 PCDD/Fs 的物化特性 [7]有關(guān)研究表明，焚燒爐排氣中 PCDD/Fs 質(zhì)量與其中 ITEQ 組分的質(zhì)量依賴于同組物分布，對(duì)生活垃圾焚燒排氣來說相對(duì)恒定。在 MSW 焚燒排氣中，呋喃較二噁英占優(yōu)勢(shì)。PCDD/Fs 濃度隨氯化程度增加而增加，OCDF 和 OCDD 是最普遍的同族物，F(xiàn)iedler 等研究了 MSW 危險(xiǎn)廢物焚燒及鋼鐵工業(yè)，表明2，3,4，7,8PeCDF 是以上 3 種工業(yè)最主要的毒性同族物，占大于 30%的 ITEQ。 二噁英的毒性機(jī)理二噁英毒性的分子機(jī)制還沒有完全研究清楚?？偟恼f來二噁英產(chǎn)生作用并黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 7 頁(yè) 共 26 頁(yè)7不是通過直接的損傷，并不與蛋白質(zhì)和核酸形成加合物，也不直接損害細(xì)胞DNA。其作用主要是通過芳香烴受體誘導(dǎo)基因表達(dá)，改變激酶活性，改變蛋白質(zhì)功能。芳香烴受體誘導(dǎo)基因表達(dá)，改變激酶活性，改變蛋白質(zhì)功能。 芳香烴說提介導(dǎo)基因表達(dá)（如 P4501A1)是二噁英毒性作用最主要也是最基本的作用機(jī)制芳香烴受體是一高分子量的蛋白質(zhì)（110150KD)，與二噁英有可逆轉(zhuǎn)的高親和力，主要在細(xì)胞漿中（也有小部分在細(xì)胞核中） ，其作用模式類似以體類受體，但也有不同。芳香烴受體介導(dǎo)的基因表達(dá)的作用過程可分為以下幾方面：（1）二噁英進(jìn)入細(xì)胞。通常認(rèn)為二噁英通過被動(dòng)擴(kuò)散方式進(jìn)入細(xì)胞漿（由于二噁英為脂溶性物質(zhì)） ，但也有研究顯示被動(dòng)擴(kuò)算并不能完全解釋二噁英的毒性反應(yīng)。如：該類物質(zhì)可刺激肝細(xì)胞的生長(zhǎng)和脂肪的浸潤(rùn)，上皮細(xì)胞的肥大增生，這些觀察表明細(xì)胞膜在二噁英的毒性作用中起著一定作用。（2）二噁英與芳香烴受體的結(jié)合。二噁英進(jìn)入細(xì)胞漿后即與細(xì)胞漿中芳香烴受體結(jié)合，該結(jié)合過程將導(dǎo)致芳香烴受體激活，形成配體受體復(fù)合物。但該結(jié)合導(dǎo)致的物理化學(xué)變化目前并不清楚。（3）配體受體復(fù)合物與 DNA 的結(jié)合，隨后轉(zhuǎn)移入細(xì)胞，在細(xì)胞核中聚集。特定基因的轉(zhuǎn)錄與翻譯。二噁英激活的基因表達(dá)包括細(xì)胞色素 P4501A1 和 IA2谷胱甘肽 S 轉(zhuǎn)移酶，甲基醌氧化還原酶，醛脫烴酶等。（4）表達(dá)蛋白作用的發(fā)揮。對(duì)這一過程的研究很少，主要還是對(duì)細(xì)胞色素P4501A1 和 IA2 表達(dá)產(chǎn)物的研究，如芳烴化酶，可將前致癌物轉(zhuǎn)化為致癌物，從而促進(jìn)機(jī)體癌癥的發(fā)生。 芳香烴受體介導(dǎo)的蛋白酶途徑首先發(fā)現(xiàn)的蛋白激酶為絡(luò)氨酸蛋白激酶。Enan 等發(fā)現(xiàn) 2,3,7,8TCDD 可通過芳香烴受體細(xì)胞內(nèi)的 CAMP 依賴的蛋白激酶激活，從而使細(xì)胞內(nèi) Ca2+水平增高，細(xì)胞分泌功能加強(qiáng)，以及對(duì)糖原分解和合成途徑及葡萄糖的攝取產(chǎn)生影響，這對(duì)二噁英導(dǎo)致的機(jī)體脂肪消耗和進(jìn)行性衰竭具有重要的意義。二噁英毒性的分子機(jī)理仍有很多為有待研究，尤其是基因表達(dá)后，表達(dá)產(chǎn)物如何發(fā)揮作用；蛋白激酶活后如何導(dǎo)致毒性效應(yīng)。以及芳香烴受體存在機(jī)體的意義也就是其生理作用和內(nèi)源性配體。黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 8 頁(yè) 共 26 頁(yè)8 二噁英的危害隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和城市化進(jìn)程的加快，焚燒處理的城市生活垃圾數(shù)量迅速增加，二噁英的生成量和有二噁英帶來的環(huán)境污染問題越來越突出，由二噁英所造成的危害也日益受到重視。二噁英進(jìn)入人體的途徑主要有呼吸道、皮膚和消化道。他能夠?qū)е聡?yán)重的皮膚損傷性疾病，具有強(qiáng)烈的致癌、致畸作用，同時(shí)還具有生殖毒性、免疫毒性和內(nèi)分泌毒性。有關(guān)報(bào)道稱，只需 克二噁英就能將 100 萬(wàn)人置于死地。具體來講，二噁英的危害主要表現(xiàn)在一下三個(gè)方面：（1）二噁英是環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的代表。二噁英進(jìn)入人體后所帶來的最敏感的后果包括：子宮內(nèi)膜異味癥、影響神經(jīng)系統(tǒng)行為(識(shí)別）發(fā)育效應(yīng)、影響生殖（精子的數(shù)量、女性泌尿生殖系統(tǒng)畸形）系統(tǒng)發(fā)育效應(yīng)。（2）免疫毒性效應(yīng)。長(zhǎng)期暴露在二噁英環(huán)境中會(huì)引起動(dòng)物胸腺萎縮、細(xì)胞免疫與體液免疫功能降低等癥狀。（3）極強(qiáng)的致癌性。相關(guān)專家通過實(shí)驗(yàn)證實(shí)，用 2,3，7,8TCDD 染毒能在實(shí)驗(yàn)動(dòng)物體內(nèi)誘發(fā)出多個(gè)部位的腫瘤。因此，1997 年國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC)將其確定為Ⅰ類人類致癌物。 [8]3 城市生活垃圾焚燒中二噁英的產(chǎn)生隨著城市生活垃圾生活量的逐年增加，垃圾的無害化處理問題越來越凸顯，溫家寶總理在 2022 年政府工作報(bào)告中指出， “要加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)” ， “新增垃圾日處理能力 6 萬(wàn)噸” 。因生活垃圾焚燒技術(shù)具有占地小、處理時(shí)間短、減量化顯著、場(chǎng)地選擇較易、無害化較徹底以及可回收余熱等優(yōu)點(diǎn)，而越來越受到重視。根據(jù) 2022 年中國(guó)城市建設(shè)統(tǒng)計(jì)年鑒，截止至 2022 年底，全國(guó) 655 座設(shè)市城市生活垃圾清運(yùn)量 億噸，集中處理量約 1 億噸，集中處理率為 ％；有各類生活垃圾場(chǎng)超過 500 座，其中城市生活垃圾焚燒廠 74 座，2022 年焚燒處理能力是 2022 年的 18 倍，達(dá)到 萬(wàn)噸/日。但因焚燒產(chǎn)生的二噁英問題越來越受到重視。城市生活垃圾焚燒（MSWI）過程二噁英排放量占全球排放量的 50%以上。 [9]黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 9 頁(yè) 共 26 頁(yè)9 焚燒產(chǎn)生二噁英的條件 垃圾焚燒過程中二噁英的生成垃圾的焚燒過程中二噁英的生成量與二噁英的生成與分解過程密切關(guān)系。垃圾受熱溢出 HCL 與 O2 反應(yīng)生成 Cl2（所謂的 Deacon 反應(yīng)）氯氣與芳香化合物發(fā)生氯代反應(yīng)生成的氯代芳環(huán)結(jié)構(gòu)經(jīng) de nove 反應(yīng)生成二噁英。初始生成階段的二噁英量與焚燒溫度密切相關(guān)，二噁英只有在 250550℃條件下才能生成，超過 550℃以后，二噁英的分解作用占優(yōu)勢(shì)。 垃圾焚燒過程中二噁英的高溫分解當(dāng)焚燒區(qū)溫度超過 750℃以后，二噁英類物質(zhì)開始分解生成熱穩(wěn)定性較高的氯苯類物質(zhì)（C 4H6CLOH 和 C6H5CL)，如果焚燒煙氣的溫度超過 800℃,2s 之后二噁英的分解率可達(dá) 99%以上，該階段又稱二噁英的高溫分解階段。 垃圾焚燒過程中二噁英的低溫合成焚燒生成的熱煙氣離開燃燒區(qū)溫度不斷降低，當(dāng)溫度低至 300500℃時(shí)，由于煙氣中飛灰中含有 CuCl2和 FeCl3等金屬化合物，二噁英高溫條件下的分解產(chǎn)物（氯苯類物質(zhì)）重新組合生成二噁英，該階段又稱二噁英的后期低溫合成階段。由此可見，垃圾焚燒過稱中二噁英的產(chǎn)量受垃圾中氯源、煙氣中飛灰的組成及含量、燃燒溫度及煙氣氧含量等諸多因素的影響。 [10] 垃圾焚燒過程中二噁英的生成機(jī)理 目前，焚燒過程中的二噁英來源主要可以分為四種： 直接釋放機(jī)理 部分垃圾、工業(yè)廢棄物在焚燒前本身就含有一定量的二噁英，在焚燒溫度較低時(shí)，其在燃燒過程中不發(fā)生變化，或經(jīng)過不完全的分解破壞后繼續(xù)存在，通過固體殘?jiān)蜔煔膺M(jìn)入環(huán)境。試驗(yàn)表明，爐內(nèi)溫度在 800℃時(shí)，99．95％的PCDD/Fs 得以分解，溫度越高，二噁英的分解速率越快。實(shí)際上焚燒爐燃燒產(chǎn)生的二噁英量遠(yuǎn)高于垃圾本身帶有量，即二噁英主要是在垃圾焚燒以后重新生成。 高溫氣相生成 許多學(xué)者發(fā)現(xiàn)二噁英可由不同的前驅(qū)物（如氯酚、多氯聯(lián)苯)在高溫氣相中黃 河 水 院 畢 業(yè) 設(shè) 計(jì) 說 明 書 （ 論 文 ） 第 10 頁(yè) 共 26 頁(yè)10生成，如多氨聯(lián)苯在氧氣過量、500℃～800℃的溫度范圍和極短的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)可以生成二噁英。二噁英前驅(qū)物可以是氯苯、氯酚等二噁英類片段物質(zhì)；也可能是脂肪族化合物、芳香族化合物、氯代烴等化合物，在有活性氯的氛圍中，在燃燒后區(qū)域的高溫段大于 400℃，最有效的范圍是 750℃通過環(huán)化及氯化等過程形成。二噁英前驅(qū)物大都由燃料的不完全燃燒產(chǎn)生。反應(yīng)所需的活性氯如活性氯原子和氯氣，主要由 HCL 氧化生成(如 Deacon 反應(yīng)生成 C12。由于高溫氣相生成的 PCDD/Fs 占總 PCDD/Fs 類的比例不到 10％，其對(duì)總 PCDD／Fs 的生成量貢獻(xiàn)通?？珊雎圆挥?jì)。 前驅(qū)物固相催化合成 二噁英前驅(qū)物分子形成后，當(dāng)遇到爐溫不高或隨煙氣、灰燼冷卻后的低溫區(qū)(約 250℃～450℃) 時(shí)，會(huì)被飛灰上的催化劑 I 如 Cu，F(xiàn)e 等過渡金屬或其氧化物)吸附、催化作用，發(fā)生復(fù)雜的前驅(qū)物縮合反應(yīng)而生成二噁英。前驅(qū)物固相催化反應(yīng)通常被認(rèn)為是二噁英產(chǎn)生的主要來源。研究表明，由于前驅(qū)物固相伴化和高溫氣相合成所需的前驅(qū)物大都由不完全燃燒產(chǎn)，不完全燃燒產(chǎn)物濃度與二噁英類的生成量密切相關(guān)，可用其指示二噁英類的生成量。 從頭合成(de nove 反應(yīng) ) 二噁英類從頭合成過程同樣發(fā)生在低溫區(qū)(約 250℃～450℃)，同樣需要經(jīng)飛灰中過渡金屬或其氧化物的催化。但其原料是大分子碳(殘?zhí)?與氧、氯、氫等基本元素。從頭合成反應(yīng)主要包含氧化反應(yīng)和縮合反應(yīng)等歷程：①氧化反應(yīng)：氧在碳表面在催化劑作用下進(jìn)行氧化降解作用，產(chǎn)生芳香烴氯化物。此外氯在大分子碳結(jié)構(gòu)邊緣，以并排的方式進(jìn)行氯化反應(yīng)，生成鄰氯取代基的碳結(jié)構(gòu)物。②縮合反應(yīng)：氧化反應(yīng)提供了 PCDD