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年產(chǎn)30萬(wàn)噸合成氨脫碳工段工藝設(shè)計(jì)-文庫(kù)吧

2025-06-02 01:38 本頁(yè)面


【正文】 脫碳富液的氣提再生,其優(yōu)點(diǎn)是減少利用空氣氣提帶來(lái)系統(tǒng)內(nèi)NHD溶液含水量的富集,省去了空氣水冷、氣水分離及NHD脫水設(shè)備,節(jié)約了投資,簡(jiǎn)化了流程[8]。(PC)法碳酸丙烯酯法是碳酸丙烯酯為吸收劑的脫碳方法。其原理是利用在同樣壓力、溫度下,二氧化碳、硫化氫等酸性氣體在碳酸丙烯酯中的溶解度比氫、氮?dú)庠谔妓岜ブ械娜芙舛却蟮枚鄟?lái)脫除二氧化碳和硫化氫而且二氧化碳在碳酸丙烯酯中溶解度是隨壓力升高和溫度的降低而增加的,CO2等酸性氣體在碳丙溶劑中溶解量一般可用亨利定律來(lái)表達(dá),因而在較高的壓力下,碳酸丙烯酯吸收了變換氣中的二氧化碳等酸性氣體,在較低的壓力下二氧化碳能從碳酸丙烯酯溶液中解吸出來(lái),使碳酸丙烯酯溶液再生,重新恢復(fù)吸收二氧化碳等酸性氣體的能力。碳酸丙烯酯法具有溶解熱低、粘度小、蒸汽壓低、無(wú)毒、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、無(wú)腐蝕、流程操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。該法CO2的回收率較高,能耗較低,但投資費(fèi)用較高。適用于吸收壓力較高、CO2凈化度不很高的流程,國(guó)內(nèi)主要是小型廠使用。用碳丙液作為溶劑來(lái)脫除合成氨變換氣中CO2工藝是一項(xiàng)比較適合我國(guó)國(guó)情的先進(jìn)技術(shù),與水洗工藝比較,除具有物理吸收過(guò)程顯著的節(jié)能效果外,在現(xiàn)有的脫碳方法中,由于它能同時(shí)脫除二氧化碳、硫化氫及有機(jī)硫化物,加上再生無(wú)需熱能,能耗較低等優(yōu)勢(shì),在國(guó)外合成氨和制氫工業(yè)上已得到廣泛應(yīng)用。變壓吸附氣體分離凈化技術(shù),簡(jiǎn)稱PSA(Pressure Swing Adsorption)。變壓吸附法是近幾年才用于合成氣凈化的,它屬于干法,采用固體吸附劑在改變壓力的情況下,進(jìn)行(加壓)吸附CO2或(減壓)解吸。變壓吸附法分離氣體混合物的基本原理是利用某一種吸附劑能使混合氣體中各組份的吸附容量隨著壓力變化而產(chǎn)生差異的特性,選擇吸附和解吸再生兩個(gè)過(guò)程,組成交替切換的循環(huán)工藝,吸附和再生在相同溫度下進(jìn)行。可用此法改造小型氨廠,將低能耗,在大型氨廠使用顯得困難[9]。為了達(dá)到連續(xù)分離的目的,變壓吸附脫碳至少需要兩個(gè)以上的吸附塔交替操作,其中必須有一個(gè)吸附塔處于選擇吸附階段,而其它塔則處于解吸再生階段的不同步驟。在每次循環(huán) 中,每個(gè)吸附塔依次經(jīng)歷吸附、多次壓力均衡降、逆向放壓、抽空、多次壓力均衡升、最終升壓等工藝步驟。目前,此種類型的裝置在全國(guó)合成氨廠已廣泛采用。如四川什邡某氮肥廠為天然氣富氧造氣,變換氣脫碳采用我公司近年來(lái)開(kāi)發(fā)的節(jié)能型變壓吸附脫碳新工藝,多塔進(jìn)料,多次均壓,并實(shí)現(xiàn)了吸附塔和真空泵的新組合,同時(shí)對(duì)吸附劑、程控閥門(mén)、控制系統(tǒng)、動(dòng)力設(shè)備的配置都做了較大的改進(jìn),從而使HN2有效氣體回收率大大提高,能耗進(jìn)一步降低,裝置投資也有所減少[10]。低溫甲醇洗工藝(Rectisol Process)系由德國(guó)林德公司(Linde)和魯奇公司(Lurgi)開(kāi)發(fā),是利用甲醇溶劑對(duì)各種氣體溶解度的顯著差別,可同時(shí)或分段脫除H2S、CO2和各種有機(jī)硫等雜質(zhì),具有氣體凈化度高、選擇性好、溶液吸收能力強(qiáng),操作費(fèi)用低等特點(diǎn),是一種技術(shù)先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)合理的氣體凈化工藝。自1954年Lurgi公司在南非Sasol建成世界上第一套工業(yè)規(guī)模的示范性裝置以來(lái),目前有100余套裝置投入運(yùn)行,尤其是大型渣油氣化和煤氣化裝置的氣體凈化均采用低溫甲醇洗工藝。低溫甲醇(Rectisol)法具有一次性脫除CO2,溶液便宜易得,能耗低,適用范圍廣泛等特點(diǎn)。但該法投資很大,我國(guó)鎮(zhèn)海煉化廠大化肥等四家以重油和煤為原料的合成氨裝置使用了低溫甲醇法脫除CO2。物理化學(xué)吸收法脫除CO2工藝主要有環(huán)丁砜(Sulfinol)法和常溫甲醇(Amisol)法,物理化學(xué)吸收法常用于中等CO2分壓的原料氣處理。環(huán)丁砜法中所使用的溶劑由是環(huán)丁礬、二異丙醇胺與水組成,能同時(shí)吸收CO2和硫的化合物,且吸收速度快,凈化度高,但再生耗熱多,目前只有一些中小型廠使用。常溫甲醇法是在甲醇中加入了二乙醇胺,當(dāng)CO2分壓升高時(shí),以其在甲醇中溶解的物理吸收為主;當(dāng)CO2分壓較低時(shí),以其與二乙醇胺發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)吸收為主,該法應(yīng)用范圍廣,凈化率高,但對(duì)H2S和CO2的選擇性較差,己很少使用。固體吸附是CO2在加壓時(shí)被吸附在多孔狀固體上,減壓時(shí)吸附的CO2被解吸,亦稱變壓吸附。(PC)法脫碳工藝基本原理PC為環(huán)狀有機(jī)碳酸酯類化合物,分子CH3CHOCO2CH2,該法在國(guó)外稱Fluor法。PC法是南化集團(tuán)研究院等單位于20世紀(jì)70年代開(kāi)發(fā)的技術(shù),1979年通過(guò)化工部鑒定。據(jù)初步統(tǒng)計(jì),已有150余家工廠使用PC技術(shù),現(xiàn)有裝置160余套,其中大型裝置兩套,其余為中小型裝置。大部分用于氨廠變換氣脫碳??偯撎寄芰s300萬(wàn)噸合成氨/年,其中配尿素型應(yīng)用較多,占60%左右,至今該法仍是聯(lián)堿、尿素、磷銨等合成氨廠使用最廣的脫碳方法,其開(kāi)工裝置數(shù)為MDEA、NHD法總和的數(shù)倍。PC技術(shù)的應(yīng)用,主要經(jīng)歷了兩個(gè)階段:第一階段始于70年代末,兩個(gè)小氮肥廠用PC法代替水洗法脫CO2的工業(yè)試驗(yàn)裝置獲得成功,取得了明顯的節(jié)能效果和經(jīng)濟(jì)效益。加之PC法在工藝上與水洗法相似,改造費(fèi)用低,很快在一些小氮肥企業(yè)中推廣應(yīng)用;第二階段,20世紀(jì)90年代以來(lái),隨著小化肥改變碳銨單一產(chǎn)品結(jié)構(gòu),適應(yīng)市場(chǎng)需要,采用脫碳增氨轉(zhuǎn)產(chǎn)尿素或聯(lián)醇等方法,以提高經(jīng)濟(jì)效益,增強(qiáng)小化肥的竟?fàn)幠芰?。為此,需要增設(shè)一套變換氣脫碳裝置,由于PC技術(shù)為典型的物理吸收過(guò)程,流程簡(jiǎn)單,投資少,節(jié)能明顯,技術(shù)易于掌握。因此,很快得到了推廣,并擴(kuò)大了應(yīng)用范圍,技術(shù)上也趨于成熟。由于碳丙脫碳純屬物理過(guò)程,因而它的能耗主要消耗在輸送流體所須的電能。碳丙溶劑對(duì)CO2等酸性氣體的吸收能力較大,一般為同條件下水吸收能力的4倍。因此,代替水洗法脫除變換氣中CO2不但滿足銅洗要求,而且回收CO2的濃度和回收率也能滿足尿素、聯(lián)堿生產(chǎn)的要求。與水洗法相比可節(jié)省電耗150250KWh/tNH3,可節(jié)省操作費(fèi)1025元/t NH3。因而應(yīng)用碳丙脫碳的廠家均可獲得明顯的節(jié)能效果。但這種效果隨著工藝配置、設(shè)備、操作狀況,處理規(guī)模和目的的不同而差異較大。 幾種脫碳方法的能耗比較表方法名稱加壓水洗苯菲爾法位阻胺法改良MEDA法NHD法PC法能耗284735585442334941871884104712561256 (1)原料氣流程,洗去變換氣中的大部分油污及部分硫化物,并將氣體溫度降到30℃以下,同時(shí)降低變換氣中飽和水蒸汽含量。氣體自水洗塔塔頂出來(lái)進(jìn)入分離器,自分離器出來(lái)的氣體進(jìn)入二氧化碳吸收塔底部,與塔頂噴淋下來(lái)的碳酸丙烯酯溶液逆流接觸,將二氧化碳脫至工藝指標(biāo)內(nèi)。凈化氣由吸收塔頂部出來(lái)進(jìn)入凈化氣洗滌塔底部,與自上而下的稀液(或脫鹽水)逆流接觸,將凈化氣中夾帶的碳酸丙烯酯液滴與蒸氣洗滌下來(lái),凈化氣由塔頂出來(lái)后進(jìn)入凈化氣分離器,將凈化氣夾帶的碳酸丙烯酯霧沫進(jìn)一步分離,凈化氣由分離器頂部出來(lái)回壓縮機(jī)四段入口總管。根據(jù)各廠的具體情況和氨加工產(chǎn)品的不同,相匹配的碳丙脫碳條件及要求亦各異。在使用上,有替代加壓水洗型、聯(lián)堿型、配尿素型、聯(lián)醇型、生產(chǎn)液氨型以及制氫等各類型;在凈化效率上,有的對(duì)CO2進(jìn)行粗脫,而大部分廠家,則進(jìn)行精脫;對(duì)脫碳?jí)毫?,、。?)解吸氣體回收流程由閃蒸槽解吸出來(lái)的閃蒸氣進(jìn)入閃蒸氣洗滌塔,自下而上與自上而下的稀液逆流接觸,將閃蒸氣夾帶的液滴回收下來(lái)。閃蒸氣自閃蒸氣洗滌段出來(lái)后進(jìn)入閃蒸氣分離器,將閃蒸氣夾帶的碳酸丙烯酯液滴進(jìn)一步分離下來(lái),閃蒸氣自分離器頂部出來(lái)送碳化,脫除二氧化碳并副產(chǎn)碳酸氫銨后,閃蒸氣回壓縮機(jī)一段入口總管。由常解塔解吸出來(lái)的常解氣進(jìn)入常解汽提氣洗滌塔的常解氣洗滌段,與自上而下的稀液逆流接觸,將常解氣中夾帶的碳酸丙烯酯液滴與飽和于常解氣中的碳酸丙烯酯蒸氣回收下來(lái),常解氣自常解氣洗滌段出來(lái)后進(jìn)入常解氣分離器,將常解氣中夾帶的碳酸丙烯酯液滴進(jìn)一步分離,常解氣自分離器頂部出來(lái)送食品二氧化碳工段。汽提氣由汽提塔出來(lái)后進(jìn)入常解汽提氣洗滌塔的汽提氣洗滌段,與自上而下的稀液逆流接觸,將汽提氣中夾帶的碳酸丙烯酯液滴和飽和汽提氣中的碳酸丙烯酯蒸氣回收下來(lái),經(jīng)洗滌后汽提氣由塔頂放空。(1)碳酸丙烯酯脫碳流程簡(jiǎn)述貧碳酸丙烯酯溶液從二氧化碳吸收塔塔頂噴淋下來(lái),由塔底排出稱為富液。富液經(jīng)自調(diào)閥進(jìn)入溶液泵渦輪機(jī)組的渦輪,減壓后進(jìn)入閃蒸槽,自閃蒸槽出來(lái)的碳酸丙烯酯液一部分進(jìn)入過(guò)濾器,大部分不經(jīng)過(guò)過(guò)濾器,二者混合過(guò)后進(jìn)入常解汽提塔的常解段,碳酸丙烯酯液自常解段底部出來(lái)經(jīng)過(guò)兩液封槽進(jìn)入汽提塔頂部,與自下而上的空氣逆流接觸,將碳酸丙烯酯溶液中的二氧化碳進(jìn)一步汽提出來(lái),經(jīng)汽提后的碳酸丙烯酯溶液為貧液,貧液由汽提塔出來(lái)進(jìn)入循環(huán)槽,再由循環(huán)槽進(jìn)入溶液泵渦輪機(jī)組的溶液泵,由泵加壓后經(jīng)碳酸丙烯酯溶液冷卻器降溫,進(jìn)入二氧化碳吸收塔,從而完成了碳酸丙烯酯溶液的整個(gè)解吸過(guò)程。(2)稀液流程循環(huán)稀液(或軟水)由常解汽提氣洗滌塔的常解段出來(lái),經(jīng)稀液泵加壓后送往凈化氣洗滌塔上部自上而下。由塔底出來(lái)經(jīng)自調(diào)閥進(jìn)入閃蒸氣洗滌塔的上部自上而下,由底部出來(lái)經(jīng)自調(diào)閥進(jìn)入常解汽提氣洗滌塔的汽提氣洗滌段自上而下,由底部出來(lái)經(jīng)一U型液封管進(jìn)入常解氣洗滌段繼續(xù)循環(huán)。綜合分析PC法脫碳各廠的使用情況,最具代表性的問(wèn)題有:(1)溶劑損耗高。造成這一問(wèn)題原因有三個(gè)因素:;;。(2)凈化氣中CO2含量容易跑高,噸氨電耗高。凈化氣中CO2含量高,原因是多方面的如再生效果不好,系統(tǒng)殘?zhí)几呋蚶鋮s不好等等。目前,碳丙脫碳技術(shù)已提高到一個(gè)新的階段,工業(yè)應(yīng)用的或即將應(yīng)用的最有吸引力的進(jìn)展有以下幾個(gè)方面。 PC法脫碳技術(shù)發(fā)展趨勢(shì) 塔器的優(yōu)化包括塔徑、塔填料、塔內(nèi)件、塔過(guò)程控制的技術(shù)改造,改造后往往可提高20%50%或更高的生產(chǎn)能力,改造主要分兩部分進(jìn)行:一是脫碳塔氣液分布器和填料的改造,其目的是提高通氣量和強(qiáng)化氣液接觸效率,加大潤(rùn)濕面積。具體辦法是設(shè)稅全截面均勻分布的氣體和液體分布器,部分或全部采用規(guī)整填料;二是再生塔的改造。由于傳統(tǒng)設(shè)計(jì)中再生塔常解段均為淋降式,當(dāng)系統(tǒng)硫含量高時(shí),受逆流及淋降板開(kāi)孔直徑的限制,易造成溶液中的單質(zhì)硫積累結(jié)垢,漸漸堵塞淋降板上的開(kāi)孔,使其失效故往往生產(chǎn)2年后再生效果會(huì)明顯不如以前。由此可見(jiàn),必須對(duì)這種結(jié)構(gòu)徹底改造。具體辦法是將常解段改為篩板或填料塔型,并增設(shè)類似塔型的真空解析段。改造工作除了塔器以外,還進(jìn)行了系統(tǒng)工藝優(yōu)化,具體內(nèi)容有:(1)調(diào)整溶劑泵的揚(yáng)程,串聯(lián)1臺(tái)增壓泵;(2)氣提流程由原正壓氣提改為負(fù)壓氣提,有利于提高貧度;(3)降低變換氣和循環(huán)溶劑的溫度,以提高碳丙吸收能力;(4)采取碳丙溶劑半過(guò)濾或全過(guò)濾方法,杜絕系統(tǒng)堵塞隱患;(5)提高變換氣脫硫效果;(6)碳丙稀液回收改造[11]。用兩種或兩種以上的物理、化學(xué)或物理化學(xué)溶劑作為復(fù)合溶劑凈化酸性氣體的研究,多年來(lái)一直方興未艾。復(fù)合溶劑法的優(yōu)點(diǎn)從選擇性和吸收能力分析,特別是高分壓下,選擇合適的復(fù)合溶劑,優(yōu)于純?nèi)軇?,顯著地提高了溶劑的吸收能力;另一方面明顯地降低了能耗。除此以外,復(fù)合溶劑為了達(dá)到操作特性要求所作的混合過(guò)程,還具有其它方面的靈活性,即復(fù)合溶劑的組成。而且,復(fù)合溶劑可以優(yōu)化配方用最低的費(fèi)用達(dá)到所須的分離要求()。 兩種方法的技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較(以噸氨計(jì))項(xiàng)目PC法復(fù)合溶劑法CO2凈化度(%)溶劑損耗(Kg)電耗(KWh)145100操作成本(元)8560實(shí)踐證明,低溫碳丙法具有以下優(yōu)點(diǎn):(1)氣體凈化度高;(2)降低溶劑循環(huán)量;(3)降低溶劑損耗。為了在較低操作壓力下獲得需要的氣體凈化度、降低溶劑循環(huán)量、節(jié)省動(dòng)力消耗、降低溶劑蒸發(fā)損失,吸收操作可在低于常溫條件下進(jìn)行,即低溫碳酸丙烯酯脫碳技術(shù)。CO2在溶劑中的溶解度可用下式表示:lgx*=lgp+B/T+C+lgζ 式中:x*——CO2在含水溶劑中的飽和溶解度,摩爾分?jǐn)?shù);p——?dú)庀郈O2分壓,105Pa;B、C——常數(shù),B=,C=;ζ——溶劑含水量的修正系數(shù),當(dāng)含水量為2%時(shí),ζ=,lgζ=;T———吸收溫度,K。隨著合成氨工業(yè)的飛速發(fā)展與國(guó)際經(jīng)濟(jì)的迅速變化,合成氨工業(yè)的經(jīng)濟(jì)性急需要提高,來(lái)降低成本,抵御風(fēng)險(xiǎn)。就碳酸丙烯酯法脫碳工藝進(jìn)行深入研究,以達(dá)到成本最低化,資源有效化。因此,在國(guó)際經(jīng)濟(jì)與國(guó)家政策的前提下,將合成氨的風(fēng)險(xiǎn)和利潤(rùn)投入到中間工序脫碳工段,對(duì)陷入困境的化工行業(yè)是一個(gè)很好的出路,對(duì)內(nèi)外交困的合成氨行業(yè)來(lái)說(shuō),可以避免風(fēng)險(xiǎn),降低成本。此工藝能有效縮短流程,降低能源消耗,減少污染排放,在提高產(chǎn)品附加值的同時(shí)也填補(bǔ)了脫碳工藝的國(guó)內(nèi)空白,并且為合成氨領(lǐng)域的進(jìn)步積累了難得經(jīng)驗(yàn)。 2 全廠總平面的布置和設(shè)計(jì)全廠平面設(shè)計(jì)為本設(shè)計(jì)的一項(xiàng)重要任務(wù),總平面設(shè)計(jì)的是否合理,直接影響新建廠能否節(jié)約而有效的順利進(jìn)行,影響到建廠后的生產(chǎn),管理,成本,能耗等各個(gè)方面,同時(shí)還影響到全廠的美觀和今后的發(fā)展??偲矫嬖O(shè)計(jì)任務(wù):1在滿足生產(chǎn)流程條件下,結(jié)合廠區(qū)地形情況,經(jīng)濟(jì)合理的安排場(chǎng)內(nèi)外各建筑物、構(gòu)筑物﹑堆場(chǎng)等的相對(duì)位置;2經(jīng)濟(jì)合理的豎向布置,正確選擇標(biāo)高;確定場(chǎng)內(nèi)外運(yùn)輸方式﹑運(yùn)輸布置,合理組織人流﹑物流;3布置綜合管線;4標(biāo)高綠化美化,考慮衛(wèi)生﹑消防條件,創(chuàng)造美好的工作條件。全廠總平面設(shè)計(jì)的基本原則為1 建筑物之間相互配置應(yīng)符合生產(chǎn)程序的要求,并能保證合理生產(chǎn)作業(yè)線;2 原材料、半成品、成品的生產(chǎn)作業(yè)線應(yīng)銜接協(xié)調(diào),流程疏通,避免交叉和往返;3 廠內(nèi)一切運(yùn)輸系統(tǒng)布置應(yīng)適合貨物運(yùn)轉(zhuǎn)的特征,盡可能使貨運(yùn)路線和人員路線不交叉;4 適當(dāng)劃分廠區(qū),建筑物之間的距離盡量縮小,但必須符合防火和衛(wèi)生技術(shù)條件的要求;5 在保證安全生產(chǎn)的前提下力求縮小廠房戰(zhàn)地面積,廠房布置盡量緊湊,根據(jù)生產(chǎn)的特點(diǎn)和設(shè)計(jì)擬建的工廠為中小型企業(yè)的情況,將工廠劃分為幾個(gè)區(qū)域,并按照區(qū)域進(jìn)行布置,以保證各區(qū)域之間位置的協(xié)調(diào)配合,并符合衛(wèi)生防疫和環(huán)境美化。全廠應(yīng)主要包括廠前區(qū)、動(dòng)力區(qū)、生產(chǎn)區(qū)、倉(cāng)庫(kù)區(qū)等。廠前區(qū):包括行政樓、研發(fā)樓、職工食堂、醫(yī)務(wù)室等主要建筑。動(dòng)力區(qū):包括變電站、鍋爐房等。他們盡量靠近其服務(wù)的車間。這樣可以減少管路的鋪設(shè)和運(yùn)輸過(guò)程的損耗。生產(chǎn)區(qū):應(yīng)包括七大車間:原料車間、熱
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