【正文】 =0該過(guò)程自發(fā)進(jìn)行。，1mol水凝結(jié)成這一過(guò)程的和，并判斷此過(guò)程是否為自發(fā)過(guò)程。10oC 10oC 1mol 1mol (l) (s) 0oC 0oC 1mol 1mol (l) (s) 解：該過(guò)程可以自發(fā)進(jìn)行。，將隔板抽去，求平衡后。 1mol氧氣 1mol氫氣 10oC，V 20oC,V解：設(shè)混合后溫度為toC，冰箱內(nèi)的溫度為0oC。試問(wèn)欲使1kg水結(jié)成冰，至少須做功若干？此冰箱對(duì)環(huán)境放熱若干？解：可逆熱機(jī)效率最大，，經(jīng)過(guò)相當(dāng)時(shí)間后，有4184J的熱因恒溫絕熱不良而傳給室內(nèi)空氣，試求：（1） 恒溫槽的熵變。（2） 空氣的熵變；（3） 試問(wèn)此過(guò)程是否可逆。解：該過(guò)程自發(fā)進(jìn)行。，求該過(guò)程的Q,W,已知該溫度下甲苯的汽化熱為362。 1mol 1mol 甲苯（l） 甲苯（s） 解： ：(1)，求Q,W,。(2) kPa的外壓，等溫壓縮到終態(tài)，求上述各熱力學(xué)量的變化。解：(1)(2)WV=608Q=W=12396J相同。12. 25oC,W,。已知25 。（設(shè)氧為雙原子理想氣體，）解：絕熱可逆過(guò)程，Q=0,1Mpa,的單原子理想氣體， Mpa，計(jì)算Q,W,。(a)；(b)(c)。（單原子分子理想氣體，）解：(a) 的絕熱過(guò)程為可逆過(guò)程。(b)是不可逆過(guò)程(c)Q=0,W=0, oC，1mol過(guò)冷水蒸氣變?yōu)?5 oC，求此過(guò)程的及。已知25 ,汽化熱為2217。上述過(guò)程能否自發(fā)進(jìn)行？解：1mol 1mol25 oC 25 oC 水（g） 水（l） 1mol 1mol25 oC 25 oC kPa kPa 水（g） 水（l）？(1) 理想氣體卡諾循環(huán)。(2) 氫氣和氧氣在絕熱鋼瓶中發(fā)生反應(yīng)。(3) 非理想氣體的絕熱節(jié)流膨脹。(4) 。(5) 理想氣體的絕熱節(jié)流膨脹。(6) 理想氣體向真空自由膨脹。(7) 理想氣體絕熱可逆膨脹。(8) 理想氣體等溫可逆膨脹。解：(1)均為零(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)16．某溶液中化學(xué)反應(yīng)，若在等溫等壓（,）下進(jìn)行，放熱若使該反應(yīng)通過(guò)可逆電池來(lái)完成，則吸熱4000J。試計(jì)算：(1) 該化學(xué)反應(yīng)的。(2) 當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行（即不作電功）時(shí)，求環(huán)境的熵變及總熵變。(3) 該體系可能作的最大功。解：(1)(2)(3)17．已知5 oC時(shí)，，設(shè)苯蒸氣為理想氣體，求5oC、1mol過(guò)冷苯凝固為固態(tài)苯的。解：1mol 1mol5 oC 5 oC 苯（l） 苯（s） 1mol 1mol5 oC 5 oC kPa kPa苯（l） 苯（s） 1mol 1mol5 oC 5 oC kPa kPa苯（g） 苯（g）18．計(jì)算下列恒溫反應(yīng)的熵變化：2C（石墨）+3（g）（g）已知25 oC時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)熵如下：C（石墨）；。解：2C（石墨）+3（g）（g）19．計(jì)算下列恒溫反應(yīng)（298K）的：已知25 oC時(shí)的解：由附表查得：：：20．25 oC、金剛石與石墨的規(guī)定熵分別為和；其標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為和。計(jì)算在此條件下，石墨金剛石的值，并說(shuō)明此時(shí)哪種晶體較為穩(wěn)定。解：21．試由20題的結(jié)果，求算需增大到多大壓力才能使石墨變成金剛石？已知在25 oC時(shí)石墨和金剛石的密度分別為和。解：設(shè)25 oC，壓力為p時(shí)，石墨和金剛石正好能平衡共存，則22．101325Pa壓力下，斜方硫和單斜硫的轉(zhuǎn)換溫度為368K，今已知在273 K時(shí)，S（斜方） S（單斜）的在273~373K之間硫的摩爾等壓熱容分別為試求（a）轉(zhuǎn)換溫度368K時(shí)的；（b）273K時(shí)轉(zhuǎn)換反應(yīng)的解：、并繼續(xù)升溫降壓為200oC、求整個(gè)過(guò)程的△G。（設(shè)水蒸氣為理想氣）。已知CP,H2O（g）=+103TJ﹒K1mol1，S0H2O（g）（298K）= J﹒K1mol1解：1mol 1mol 1mol100 oC 100 oC 200oC △G1 △G2 H2O（l） H2O（g） H2O（g） △S△ G1=0△ S3===+=﹒K1S3730=+ S2980=++= J﹒K1S473=+= J﹒K1△G2=△H2△（TS）=△G=△G1+△G2=，？設(shè)在該溫度區(qū)間內(nèi)各CP,M值是與T值無(wú)關(guān)的常數(shù)。 C2H2（g，P0）+2H2（g，P0）=C2H6（g，P0）已知：Sm0（J﹒K1mol1） CP,M（J﹒K1mol1） 解：△==﹒K1△=△+==﹒K1（g）+H2O（g）=C2O（g）+H2（g），自熱力學(xué)數(shù)據(jù)表查出反應(yīng)中各物質(zhì)△fHm0，Sm0，及CP,M，△fHm0，△fSm0和△fGm0。解：各物質(zhì)熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表：數(shù)據(jù)CO（g）H2O（g）CO2（g）H2（g）△H（J﹒Kmol1）0S（J﹒K1mol1）a（J﹒K1mol1）b103（J﹒K1mol1）c106（J﹒K1mol1）△rH298=（）=△rS298=+=﹒K1mol1△rG298=103+=﹒Kmol1△a=﹒K1mol1△b=103J﹒K2mol1△c=106J﹒K3mol1△rH1000=﹒Kmol1△rS1000=﹒K1mol1△rG1000=﹒Kmol1，哪個(gè)是化學(xué)勢(shì)？ 解：偏摩爾量： 化學(xué)勢(shì)：（P+）（vb）=nRT的實(shí)際氣體。證明：證明：Du=TdSPdV 由dA= SdTpdV=T （1） 得=（P+）（vb）=nRT兩邊對(duì)T微分（vb）=nR將上式代入（1）則，試證明：證明：由麥克斯韋關(guān)系得：，理想氣體：PV=nRT 所以 則，即：證明： （1） 由（1）得： 所以，，求此溶液中水的偏摩爾體積。解：設(shè)水的物質(zhì)的量 n=，則乙醇物質(zhì)的量為n= +VH2O=，n摩爾NaCl溶于1000g水中，形成溶液體積V和n之間關(guān)系可表示如下： V（cm3）=+++試計(jì)算1mNaCl溶液中H2O及NaCl的偏摩爾體積。解：VNaCl==+ = VH20=：（a）100oC，液態(tài)； （b）100oC，氣態(tài)；（c）100oC，液態(tài)； （d）100oC，氣態(tài)；（e）101oC，液態(tài)； （f）101oC，氣態(tài)；試問(wèn)：（1）與誰(shuí)大？ （2）與誰(shuí)大？ （3）與誰(shuí)大？ （4）與誰(shuí)大？ （5）與誰(shuí)大？解：= = oC時(shí)，溶液（1）的組成為1NH38H2O，其中NH3的蒸汽壓為80mmHg；溶液（2）組成為1NH32H2O，其中NH3的蒸汽壓為27mmHg，試求：（1）從大量溶液（1）中轉(zhuǎn)移1mol NH3至大量溶液（2）中，△G=？（2）將壓力為1個(gè)大氣壓的1mol NH3（g）溶解在大量溶液中，△G=？解：（1）△G=nRTln=（2）△G=第三章 化學(xué)平衡，,水的 解： ，反應(yīng) CH解：，若它們之間沒(méi)有發(fā)生反應(yīng)。，經(jīng)一段時(shí)間后，壓力變?yōu)槌?shù)。求反應(yīng)解： 開(kāi)始 0平衡（） （） XP總=（）+（）+X==X=平衡時(shí) 若P==℃時(shí)，反應(yīng)：。,使之發(fā)生反應(yīng)，計(jì)算平衡時(shí)生產(chǎn)的HI的量。 解： 開(kāi)始 0平衡 n 2n 解得：n=平衡時(shí)：n=2n==℃,反應(yīng)：的欲使等摩爾的A 和B有40%變成AB，需多大總壓力？ 解： A（g）+B（g）=AB（g） 開(kāi)始 1 mol 1mol 0mol 反應(yīng) mol mol 平衡時(shí) mol mol 8368=解得：P==6289Pa，反應(yīng)：A（）=B（），在A 和B的分壓分別為1013250P和101325Pa時(shí)達(dá)到平衡，計(jì)算。當(dāng)A和B的分壓分別為202650Pa及A和B的分壓分別為10132500Pah和506625Pa時(shí)反應(yīng)的 解： A（g）=B(g) 平衡時(shí)1013250Pa 10