【正文】 現(xiàn)批量生產(chǎn)，該項目工藝技術(shù)1997年被列為江蘇省“雙新”項目，并于1998年通過安徽省化工廳和科技廳的中試鑒定。 工藝路線選擇目前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)在合成噁草酮的工藝路線方面仍采用以由2,4二氯苯酚為起始原料，通過酯化、硝化、水解、醚化、一次還原、重氮化、二次還原、堿化、酰肼化和環(huán)合，共10步反應(yīng)制得噁草酮。其中一次還原工序的目標(biāo)產(chǎn)物即為噁草酮關(guān)鍵中間體—胺醚鹽?？紤]到收率、制造成本等各方面因素，多數(shù)廠家制備方法采用以鐵粉還原法將 2,4二氯5異丙氧基硝基苯（以下簡稱硝醚）還原成2,4二氯5異丙氧基苯胺（簡稱胺醚），其收率在85%左右。但該工藝在還原過程中產(chǎn)生大量含一定量有機溶劑的鐵泥和酸性水蒸氣，造成勞動強度大，生產(chǎn)環(huán)境惡劣，嚴(yán)重污染環(huán)境，屬國家規(guī)定的淘汰工藝。為了徹底解決上述工藝給環(huán)境等方面帶來的嚴(yán)重問題，我們對工藝進行了深入研究，研制出以“硝醚”為原料，采用保險粉為還原劑的工藝路線” 制備2,4二氯5異丙氧基苯胺的新合成方法，該方法具有工藝簡單，對環(huán)境友好，勞動強度低，收率高，生產(chǎn)成本低等優(yōu)點，適合用于工業(yè)化生產(chǎn)。 工藝流程說明1．硝基酚的制備：A. 酯化：在5000L酯化釜中加900公斤2，4二氯苯酚，升溫至75℃，加入少量催化劑無水三氯化鋁，攪拌反應(yīng)一段時間后，停蒸汽。滴加一定量的三氯氧磷，滴加結(jié)束后保溫反應(yīng)1小時，而后再緩慢升溫至在120～130℃保溫反應(yīng)數(shù)小時。2，4二氯苯酚 三氯氧磷 磷酸酯B. 硝化：把酯化物降溫至65℃后，加入溶劑1,2二氯乙烷，冷卻下加入濃硫酸；而后將硝化反應(yīng)釜中溫度降至30℃，而后緩慢滴加上述配制好的混酸。而后加少量水、攪拌、靜置一段時間后分去下層酸性廢水，再加入大量水。升溫蒸出1,2二氯乙烷；待溶劑全部蒸完后，再回流數(shù)小時。反應(yīng)結(jié)束，分去廢水。磷酸酯 濃硝酸 硝代磷酸酯硝代磷酸酯 水 硝基酚2．胺醚的制備A．醚化：在5000L反應(yīng)釜中加入DMF和上述制備的硝基酚，升溫、攪拌溶解。在5000L醚化釜中加入一定量的DMF，攪拌下加入碳酸鉀；而后將上述硝基酚的DMF溶液加至醚化釜中；而后升溫至70℃，開始緩慢滴加異丙基溴，滴畢升溫至110℃繼續(xù)反應(yīng)2小時。稍冷即放料至離心機離心，濾渣用DMF淋洗至無機鹽基本無色。濾液合并，在高真空下蒸去DMF；蒸餾釜中殘液稍冷后加液堿至強堿性，再保溫反應(yīng)一段時間，靜置分層，分去廢水得硝醚。硝基酚 異丙基溴 碳酸鉀 硝醚B．還原：在具有尾氣處理的5000L還原釜中加入上述所制硝基醚、水和甲苯，開攪拌，升溫至45℃，開排氣系統(tǒng)，分批加入工業(yè)保險粉；而后升溫回流反應(yīng)2小時。反應(yīng)液靜置、分層，油層是胺醚的甲苯溶液，水層冷卻后離心得到亞硫酸鈉，濾液去廢水處理。甲苯層加鹽酸調(diào)pH至強酸性，攪拌半小時；放至過濾槽過濾，濾渣中用甲苯進行洗滌；濾渣再進行離心，離心得到胺醚鹽酸鹽濕品。濾液靜置、分層得到回收甲苯，酸性廢水去廢水處理池。 硝醚 保險粉 水 胺醚3．苯肼的制備：A．重氮化：在2000L搪玻璃重氮釜中加入鹽酸，開攪拌，打開冷凍鹽水進水閥，進行冷卻；將胺醚鹽酸鹽投入釜中，繼續(xù)攪拌降溫至0℃以下；而后開始緩慢加入亞硝酸鈉鹽水溶液，并控制重氮釜內(nèi)反應(yīng)溫度在5℃以下；滴畢，在繼續(xù)在此溫度下攪拌反應(yīng)數(shù)小時。緩慢加入適量尿素。胺醚鹽酸鹽 重氮物B．氯化亞錫還原：在5000L還原釜內(nèi)加入鹽酸后，開攪拌，加入氯化亞錫，打開冷凍，并冷卻至0℃以下，然后緩慢地向還原釜內(nèi)滴加重氮液；滴加結(jié)束后在0℃左右保溫一定時間。反應(yīng)結(jié)束，離心所得濾渣即苯肼鹽酸鹽。濾液的一半打入氯化亞錫回收釜，開攪拌，升溫至50～60℃，停蒸汽，通循環(huán)冷卻水，開水循環(huán)真空泵；開始緩慢、均勻地加鋁粉；鋁粉加完后取樣檢測，要求氯化亞錫的殘留小于1%，否則需適當(dāng)加鋁粉至合格。放去三氯化鋁水溶液，抽另一半苯肼鹽酸鹽濾液至氯化亞錫還原釜；升溫并蒸去部分水分，至檢測氯化亞錫含量大于50%。重氮物 苯肼鹽酸鹽C．堿化：在5000L堿化釜中加入一定量的水，攪拌下加入上步還原得到的苯肼鹽酸鹽，緩慢升溫至80℃，滴加堿液至pH13～14，而后保溫2小時，降溫至25℃以下，離心得到苯肼。濾液則加入一定量的鋁粉進行還原，回收得到氯化亞錫溶液。 苯肼鹽酸鹽 苯肼 4．噁草酮的制備：A．酰化：打開5000L?；鋬?，投入氯仿，攪拌下投入苯肼，加入三乙胺；冷卻至0℃以下，滴加特戊酰氯和氯仿的溶液；滴加結(jié)束后在0℃，得到?；锏穆确氯芤骸? 苯肼 特戊酰氯 ?；顱．環(huán)合： 在冷光釜中加入氯仿，打開冷凍，冷卻至0℃以下，開始通入光氣，通光結(jié)束后就滴加入上步制得的反應(yīng)產(chǎn)物酰化物的氯仿溶液；滴加結(jié)束后繼續(xù)在0℃左右攪拌反應(yīng)2小時。分析合格后將冷光釜物料放至5000L熱光釜中，緩慢升溫至60℃，而后保溫反應(yīng)數(shù)小時；反應(yīng)結(jié)束降溫至加水，攪拌、靜置、分層；將下層油層分入氯仿脫溶釜，進行氯仿脫溶；上層則打入三乙胺蒸餾釜，加入液堿至強堿性，靜置分層，上層蒸餾回收三乙胺。油層脫氯仿結(jié)束后加入甲醇，在60℃；而后緩慢冷卻至0℃，并攪拌1小時，離心得噁草酮濕品。?；? 光氣 噁草酮 三氯氧磷酯 化2，4二氯苯酚無水三氯化鋁 混酸硝 化 二氯乙烷 濃 硫 酸廢 酸分 層 工藝水 廢水處理水 解 工藝水脫 溶 回收二氯乙烷 廢 水蒸 餾 廢水處理 異丙基溴醚 化DMF 碳酸鉀固 廢離 心 回收溴化鉀蒸 餾回收DMF保險粉 還 原 甲 苯廢 堿 水 工藝水 廢水處理 亞硫酸氫鈉 酸 化 廢 酸 水離 心 鹽酸 套用 鹽酸 亞硝酸鈉水溶液重 氮 尿素還 原鹽酸 氯化亞錫鋁粉氯化錫溶液苯 肼 鹽 堿 化濃 縮 工藝水 液堿 去廢水處理池 氯化亞錫溶液 去廢水處理池廢 堿 水離 心 特戊酰氯氯仿液酰 化 氯仿 三乙胺尾氣處理廢 酸 氣環(huán) 合 光氣 水 洗 工藝水 三廢處理 水 層分 層 液堿 回收氯仿脫 溶分 層 三廢處理析 晶 甲醇 三乙胺離 心 回收甲醇烘 干 噁草酮成品 本項目采用的工藝是間歇式反應(yīng)操作，大部分反應(yīng)采用手動控制，有條件的崗位經(jīng)盡量采用自動遙控，主要反應(yīng)設(shè)備的溫度、壓力等參數(shù)，采用集中顯示，其它次要部分采用就地顯示。本生產(chǎn)裝置屬于易燃易爆炸危險性區(qū)域，部分原料是強腐蝕性化學(xué)品，所以在生產(chǎn)車間安裝防爆儀表：壓力儀表一般采用彈簧管壓力表，接觸腐蝕性物質(zhì)的儀表選用防腐膜式壓力表；溫度測量儀表一般采用雙金屬溫度計；現(xiàn)場操作室內(nèi)的集中數(shù)字顯示采用隔爆型電阻溫度計；現(xiàn)場控制流量測量儀表一般采用轉(zhuǎn)子流量計，累計計量采用電磁式或旋渦式流量計。 主要設(shè)備的選擇及設(shè)備表本項目所需原材料中大部分是有毒有害、易燃易爆或強腐蝕性化學(xué)品。為保證生產(chǎn)正常運行和職工的操作安全，所選用的主要設(shè)備均為防腐材料制作，電機等電氣設(shè)備均采用防爆型。產(chǎn)品主要生產(chǎn)工藝設(shè)備表序號設(shè)備名稱規(guī)格材質(zhì)數(shù)量單價（萬元）1酯化釜5m3搪玻璃2132硝化釜5m3搪玻璃2133水解釜5m3搪玻璃8134蒸餾釜5m3搪玻璃8135重氮釜2m3搪玻璃546醚化釜5m3搪玻璃2137還原釜5m3搪玻璃4138酰化釜5m3搪玻璃2139光化釜5m3搪玻璃21310結(jié)晶釜3m3搪玻璃3711配料釜2m3搪玻璃3412精制釜3m3搪玻璃1713冷凝器15m3搪玻璃42214計量罐1m3搪玻璃4215中間槽搪玻璃6216接收槽1m3搪玻璃1217離心機SS1500襯四氟61018雙錐干燥器2000L搪玻璃108合計767第五章 原料、輔助材料及動力供