【正文】
醚 Organic Chemistry 2)生成酯的反應 醇與無機酸和有機酸失水形成的產(chǎn)物稱為酯 2 2 2ROH + H O N O RO N O + H O?3 2 3 2 2CH O H + H O S O O H CH O S O O H + H O?3 3 2 3 2 3 2C H O H + CH O S O O H CH O S O O C H + H O?(硝酸酯) (硫酸氫甲酯) (硫酸二甲酯) POO HOH O H POO HRO O H POORRO O H POORRO ORROH2HO?(磷酸烷基酯) (磷酸二烷基酯) (磷酸三烷基酯) 2HO?2HO?ROHROHOrganic Chemistry Chapter 7 醇、酚、醚 Organic Chemistry 3)與氫鹵酸的反應 醇與氫鹵酸失水生成鹵代烴,是鹵代烴水解的逆反應,該反應是酸催化下的 親核取代反應。叔醇主要按單分子歷程進行,伯醇則主要按雙分子歷程進行 叔醇 仲醇 伯醇 HI HBr HCl 不同的氫鹵酸以及不同類型的醇反應速率不同: Organic Chemistry Chapter 7 醇、酚、醚 Organic Chemistry CC H3C H3O HC H3 +CC H3C H3O H2+C H3 +CC H3C H3O H2+C H3 C+C H3C H3C H3 +OH2C+C H3C H3C H3 + CC H3C H3XC H3例如: HX X?X?慢 快 Organic Chemistry Chapter 7 醇、酚、醚 Organic Chemistry 當反應按單分子歷程進行時,烷基有可能發(fā)生重排: C H3CC H3C H3C H C H3O HC H3CC H3C H3C H C H3O H2+C H3CC H3C H3C H+C H3C H3C+C H3C H C H3C H3C H3CXC H3C H C H3C H3+H 2HO?重排 X?還有可能重排擴環(huán): Organic Chemistry Chapter 7 醇、酚、醚 Organic Chemistry 伯醇則按雙分子歷程: C H 2 O H 2+RCH 2 OH 2RX C H 2RX+ + OH 2X??? ??過渡態(tài) 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas試劑 慢混濁 快混濁 加熱后混濁 可以用盧卡斯試劑,即無水 的濃鹽酸溶液來鑒別六個碳原子以下的醇: 2ZnCl適用于碳數(shù) 6 Organic Chemistry Chapter 7 醇、酚、醚 Organic Chemistry 4)脫水反應 ① 分子內(nèi)脫水:羥基與 脫去一分子水得到烯烴,是烯烴水合的逆反應 H??3 2 2 2 2CH CH O H CH = CH + H O?170℃ 濃硫酸 反應按單分子歷程進行: C H C H 2 O HHR C H C H 2 O H 2+HR C H C H 2+HR C H C H 2R++H 2HO? +H?仲醇或叔醇分子內(nèi)脫水時,遵守札依切夫規(guī)律 Organic Chemistry Chapter 7 醇、酚、醚 Organic Chemistry 有可能發(fā)生重排: 反應機理: Ⅰ Ⅱ Ⅲ Organ