【正文】 CH 3 CH 2 B r + N a OC ( C H 3 ) 3 CH 3 CH 2 O C (C H 3 ) 3 + N a B r例： (丙 ) 與氰化鈉作用 在 NaCN的醇溶液中進(jìn)行，得腈。 RX + Na + CN RCN + Na + X 醇RCOOHH 2 O該反應(yīng)是增長(zhǎng)碳鏈的方法之一。（增加一個(gè) C） 例： B r ( C H2 ) 5 B r + 2 K C NN C ( C H 2 ) 5 C N + 2 K B rC 2 H 5 O H ,H 2 O回流8 h ，75 %CH 3 CH 2 C H C H 3 + N a C N CH3 CH 2 C H C H 3 + N a C l,二甲基亞砜? ?3 h , 6 5 % 7 0 %Cl CNCH 2 Cl + N a C N CH 2 CNCH 2 C O O H+ N a C lH 2 OH + o rO H 進(jìn)行親核取代反應(yīng)的 RX一般是伯鹵烷，而仲、叔鹵烷的反應(yīng)產(chǎn)物主要是烯烴。 (見(jiàn) E E2) (丁 ) 與氨作用 伯鹵烷 伯胺[RNH 2 HX] RNH 2 + NH 4 XRX + NH 3NH 3C l C H 2 CH 2 C l + 4 N H 3 H 2 N C H 2 CH 2 NH 2 + 2 N H 4 Cl封閉容器1 1 5 1 2 0 C ，5 h。氨水 乙二胺例： (戊 ) 鹵離子交換反應(yīng) 反應(yīng)活性：伯鹵烷＞仲鹵烷＞叔鹵烷 。 （ 參見(jiàn) SN2） 生成的 NaCl或 NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反應(yīng)可用于檢驗(yàn)氯代烷和溴代烷。 RCl + NaI RI + NaCl丙酮 (RBr) (NaBr )(己 ) 與硝酸銀作用 在醇溶液中進(jìn)行，得鹵化銀沉淀及硝酸酯，用于鑒別鹵烴。 RX + AgNO 3 RONO 2 + AgXC 2 H 5 OH反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷 。 （ 參見(jiàn) SN1） 此反應(yīng)可用于區(qū)別伯、仲、叔鹵代烷。例如： CH 3 (C H 2 ) 3 BrCH 3 CH 2 CH (B r) CH 3(C H 3 ) 3 CB rA gN O 3 /醇立刻出現(xiàn)A g Br片刻出現(xiàn)A g Br加熱出現(xiàn)A g Br(2) 消除反應(yīng) 消除反應(yīng) —— 反應(yīng)中失去一個(gè)小分子 （ 如 H2O、 NHHX等 ） 的反應(yīng)叫消除反應(yīng) ， 用 E(Elimination)表示 。 (甲 ) 脫鹵化氫 由于－ X的－ I效應(yīng) ， R－ X的 β－ H有微弱酸性 ， 在NaOH／醇中可消去 HX， 得烯烴或炔烴： RCHCH 2H X??NaOH 醇 RCH=CH 2 + NaX + H 2 O+醇R C －C H + 2 K O H RC CH + 2KX + 2H 2 OH XXH反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。 消除方向： 脫去含氫較少的碳上的氫原子。（查依采夫規(guī)則） CH 3 －C H －C H －C H 2 CH 3 C H = C H C H 3 + CH 3 CH 2 CH=CH 2HB rH? ? 39。81% 19%KOH乙醇CH 3 CH 2 CCH 3C H 3B rKOH乙醇CH 3 CH=C(CH 3 ) 2 + CH 3 CH 2 C=CH 2C H 371% 29%RCH 2 CH 2 XRCH 2 CH 2 OHRCH=CH 2NaOH/C 2 H 5 OHNaOH/H 2 O 鹵烷的水解反應(yīng)和脫去 HX的反應(yīng)都是在堿性條件下進(jìn)行的，它們常常同時(shí)進(jìn)行，相互競(jìng)爭(zhēng)。競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)取決于 RX的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。 例： 注意： (乙 ) 脫鹵素 CCX X+ Zn乙醇C＝C + ZnX 2C＝C乙醇乙醇CCI I+ I 2 雙鍵難加碘的原因( )(3) 與金屬反應(yīng) (甲 ) 與鋰反應(yīng) (乙 ) 與鎂反應(yīng) (3) 與金屬反應(yīng) (甲 ) 與鋰反應(yīng) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 B r + 2 L i CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 L i + L i B r 10 C乙醚。反應(yīng)活性大于R Mg X反應(yīng)活性： RI(太快 )＞ RBr(常用 )＞ RCl(常用 )＞ RF(太慢 ) 反應(yīng)在戊烷、石油醚、乙醚等惰性溶劑中進(jìn)行，通常用氮?dú)獗Ｗo(hù)，以防止生成的烷基鋰遇空氣氧化，遇水分解。 2 R L i + C u X R 2 C u L i + L i X醚二烷基銅鋰，烴基化試劑N 2( R= 烷基、烯基、烯丙基、芳基；X =I 、B r、 C l)CoreyHouse反應(yīng)：由烷基銅鋰和鹵烴制烷烴。例： C 2 H 5 C=C HCH 2 CH 2 C=C HCH 2 OHCH 3 C 2 H 5(C 2 H 5 ) 2 C u L i6 5 %C 2 H 5 C=C HCH 2 CH 2 C=C HCH 2 OHCH 3 I烷基鋰與鹵化亞銅反應(yīng)生成二烷基銅鋰： [ C H 3 ( C H 2 ) 3 ] 2 C u L i + 2 C H 3 ( C H 2 ) 6 C l C H 3 ( C H 2 ) 3 ( C H 2 ) 6 C H 3 + L i C l + C u C l乙 醚0 C ， 7 5 %。(乙 ) 與鎂反應(yīng) 絕對(duì)乙醚 —— 無(wú)水 、 無(wú)乙醇的乙醚 。 格氏試劑的結(jié)構(gòu)目前還不十分清楚，一般認(rèn)為它是溶劑化的： MgRC 2 H 5C 2 H 5O C2 H 5C 2 H 5OX 用四氫呋喃（ THF， 66℃ ）代替乙醚 (℃ )，可使許多不活潑的乙烯型鹵代烴制成格氏試劑： Br + Mg MgBrTHFFuran Tetrahydrofuran O四氫呋喃O呋喃R X + M g R M g X乙 醚絕 對(duì)? ? +格 氏 試 劑 , G r i g n a r d r e a g e n t格代試劑在有機(jī)合成上很有用，但它最忌水、忌活潑氫： RMgX +HOHHNH2HXHOR39。HC CR39。?+???+定量生成RH + MgX(OH)MgX(OR39。)MgX(NH2)MgX2R39。C CMgX炔基鹵化鎂，合成上有用合成上無(wú)用活潑氫① 制備格氏試劑時(shí) ， 一定要用 “ 干醚 ” ， 防止格氏試劑分解 。 ②如果用 CH3MgI與活潑氫反應(yīng)，可定量測(cè)定活潑氫。 所以： (4) 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng) 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng) (Phase transfer catalytic reaction PTC)是化學(xué)反應(yīng)的方式之一 。 其特點(diǎn)是：條件溫和 ， 操作簡(jiǎn)單 ， 產(chǎn)率高 ， 速率快 ， 選擇性好 。 現(xiàn)舉例如下： 例 1： 1氯辛烷與氰化鈉水溶液的反應(yīng)： CH 3 ( C H 2 ) 6 CH 2 C l + N a C N CH 3 ( C H 2 ) 6 CH 2 CN回流1 . 5 h , 9 9 %C 16 H 33 N ( C 4 H 9 ) 3 Br +若不加相轉(zhuǎn)移催化劑，加熱兩周也不反應(yīng)。 C H 3 ( C H 2 ) 6 C H 2 O H + C H 3 ( C H 2 ) 3 C l C H 3 ( C H 2 ) 6 C H 2 O ( C H 2 ) 3 C H 3( C4 H 9 ) 4 N S O 4 H , 9 5 %N a O H , H 2 O , ?+ 例 2：醇在氫氧化鈉 水溶液 中與鹵代烷作用得到醚： 若不加相轉(zhuǎn)移催化劑，反應(yīng)必須在無(wú)水條件下進(jìn)行。 例 3：鹵素交換反應(yīng)，可通過(guò)加入相轉(zhuǎn)移催化劑而加速： CH 3 (CH 2 ) 7 BrCH 3 (CH 2 ) 7 I + K B rKI無(wú)催化劑，H 2 O8 0 C ，2 4 h。二環(huán)己烷并 1 8 冠 6 ，H 2 O。8 0 C ，3 hCH 3 (CH 2 ) 7 I + K B r( ＜4 % )( 1 0 0 % )相轉(zhuǎn)移催化劑的作用是： 催化劑中的正離子 (如 C16H33N+(C4H9)3，用 Q