【正文】
ln f以 p為自變量: 式 B 式 B推導(dǎo): 熱力學(xué)基本式—???????????),(?lnd?dd,)(?dpTifRTipjnpTintVi??pjnpTtntVRTifd,)(1?lnd????pifipiyifilnd?lnd?lnd?????ff?又積分后得式 B pppjnpTintVRTidd,)(1?lnd????f將左式代入:式 A、 B適用于氣、液、固相,是計(jì)算 的普遍化方法。 if?注意: 只要知道狀態(tài)方程 就可代入求 if? Van der waals(范德華)方程計(jì)算 if????????iciciicicipRTbpTRai,2,286427:純組分iciiiciibybaya??????121)(混合物:?Van der waals方程: ??????? 10)( 23 pabVpaVpRTbV ttt—— a、 b為 Van der waals常數(shù) ????????? 2)(2tttttttM R T VabVVRTVVabVRTRTpVZ將式 A積分后代入以上結(jié)果: )342(32)]1(l n[?ln ????????titMtii R T VaaVbZbVbfLV ??),2,1(,iiii ciyxpTff求,已知應(yīng)用: ??步驟: LV ?? ii ff 或輸出iiicic yxPTPT 、輸入: 、 i=1 ( 1 )( 2 )?( 3 )tMiVZf( i )( i )( i )式 求式 求式 求i=1 i=i+1 Yes No ● i=1時(shí)求汽相逸度系數(shù); i=2時(shí)求液相逸度系數(shù)。 汽相:用 y求 a、 b 液相:用 x求 a、 b ● (1)式有三個(gè)根 m i ntm a xt)()(VV液相:取最小根汽相:取最大根注意: ?維里方程的截?cái)嗍剑? Vif?)( 31240)(12???????????????MttMMBpRTVpRTVRTpBZ無(wú)關(guān)、與混合物的第二維里系數(shù)jijijjcicjiMnpTBByyB?? ? ?? ?1 1汽相喲! 恢復(fù) 恢復(fù) 二元常數(shù) 的平均值 i j 水 醇 醚 酮 烴 烴 0 酮 0 醚 0 醇 0 水 0 ij k 二、活度系數(shù)法 ?由( 2— 10): )192(?0???pViLifixiyiKifg 已解決 對(duì) , 分別討論 i g i V f i OL f 恢復(fù) 液相活度系數(shù): OL i f )102(???OLiiLii fxfg討論: ◆可凝性組分基準(zhǔn)態(tài)