1584羧酸的化學(xué)性質(zhì)-文庫吧
2025-08-27 12:27 本頁面
【正文】 CH3CH2CHClCOOH CH3CHClCH2COOH CH2ClCH2CH2COOH pKa —— 原因 吸電子基團(tuán)的－ I效應(yīng)使形成的羧基負(fù)離子穩(wěn)定，酸性增強(qiáng)。鹵原子越多，離羧基越近 (I效應(yīng)不超過 3個碳原子 )，－ I效應(yīng)越強(qiáng)，酸性越強(qiáng) —— 分子中有供電子基存在時，酸性減弱。如甲酸酸性（ pKa=）大于乙酸（ pKa=） 2020/11/3 5 ?二元羧酸的酸性 —— 概況 二元羧酸的 pKa1較小而 pKa2較大 —— 原因 羧基的－ I效應(yīng)和羧基負(fù)離子的 +I效應(yīng)共同作用的結(jié)果 ： COOH是吸電基，有強(qiáng)的－ I效應(yīng)，使另一個羧基的氫較易解離， pKa1變小， COO－ 是供電基，有強(qiáng)的 +I效應(yīng)，使 pKa2變大 —— 例，丙二酸的 pKa1為 （較乙酸的 ）， pKa2為 （較乙酸弱） 2020/11/3 6 2. 羧酸衍生物的生成 ?概況 羧酸的 羧 羥 基可被鹵原子 （ － X） 、 酰氧基 （ 羧酸根 ） （ － OOCR） 、 烷氧基 （ － OR） 及氨基 （ － NH2） 取代 ， 生成酰鹵 、 酸酐 、 酯和酰胺等羧酸衍生物 2020/11/3 7 （ 1）酰氯的生成 ?概況 —— 除甲酸外的羧酸與 無機(jī)酸的酰氯 （亞磷酸的酰氯三氯化磷、磷酸的酰氯五氯化磷、亞硫酸的酰氯亞硫酰氯）反應(yīng)均可生成酰氯 —— 亞硫酰氯是實驗室制備酰氯最方便的試劑 。原因：反應(yīng)的副產(chǎn)物都是氣體，產(chǎn)物純度和產(chǎn)率皆較高 ?意義 酰氯很活潑，是一類重要的有機(jī)試劑 3 R C O O H + P C l 3 3 R C O C l + H 3 PO 3R C O O H + S O C l 2 R C O C l + S O2 + H C l2020/11/3 8 （ 2） 酸酐的生成 ?概況 除甲酸在脫水時生成 CO外 ， 其它一元羧酸在 脫水劑 （ 五氧化二磷 、 乙酸酐 ） 作用下 ， 發(fā)生分子間脫水生成酸酐 ?說明 —— 乙酸酐便宜 ， 易吸水成乙酸除去 ， 常用來制備高級酸酐 —— 兩個羧基相隔 2~3個碳原子的二元酸 （ 丁二酸 、 鄰苯二甲酸 ） ， 加熱便可生成穩(wěn)定的五元環(huán)或六元環(huán)酸酐 P 2 O 5R C O H + H 2 OOR C O
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