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年產10萬噸聚氯乙烯生產工藝設計畢業(yè)設計-文庫吧

2024-08-06 14:38 本頁面


【正文】 ............................................................................. 40 環(huán)境保護 ............................................................................................................. 40 公用工程 ............................................................................................................. 40 供水 .............................................................................................................. 40 供電 .............................................................................................................. 41 供暖 .............................................................................................................. 41 通風 .............................................................................................................. 41 致 謝 ........................................................................................................ 43 參考文獻 ................................................................................................... 44 1 1總論 概述 聚氯乙烯( PVC)概述與應用范圍 聚氯乙烯簡稱 PVC,是由氯乙烯在引發(fā)劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂,是氯乙烯的均聚物。氯乙烯均( OVC)聚物和氯乙烯( PVC)共聚物統(tǒng)稱為氯乙烯樹脂。聚氯乙烯( PVC)為無定形結構的白色粉末,支化度較小。工業(yè)生產的聚氯乙烯( PVC)分子量一般在 5 萬~ 12 萬范圍內,具有較大的多分散性,分子量隨聚合溫度的降低而增加;聚氯乙烯( PVC)無固定熔點, 80~ 85℃時開始軟化, 130℃時轉變?yōu)檎硰棏B(tài), 160~ 180℃時則開始轉變?yōu)檎沉鲬B(tài)。聚氯乙烯( PVC)有較好的機械性能,抗張強度 60MPa 左右,沖擊強度 5~ 10kJ/m2,有優(yōu)異的介電性能但對光和熱的穩(wěn)定性差,在 100℃以上或經長時間陽光曝曬,就會分解而產生氯化氫并進一步自動催化分解,引起變色其物理機械性能也迅速下降,在實際應用中必須加入穩(wěn)定劑以提高對熱和光的穩(wěn)定性。 聚氯乙烯( PVC)非常堅硬,溶解性也很差,只能溶于環(huán)己酮、二氯乙烷和四氫呋喃等少數溶劑中,對有機和無機酸、堿、鹽均穩(wěn)定,化學穩(wěn)定性隨使用溫度的升高而降低。聚氯乙烯( PVC)溶解在丙酮 二硫化碳或丙酮-苯混合溶劑中可用于干法紡絲或濕法紡絲而成 纖維,稱氯綸。 另外,聚氯乙烯( PVC)具有難燃、耐酸堿、抗微生物、耐磨并具有較好的保暖性和彈性。 聚氯乙烯( PVC)可通過模壓成型、層合成型、注塑成型、擠塑成型、壓延成型、吹塑中空成型等方法進行加工,所以聚氯乙烯( PVC)制品廣泛用工業(yè)、農業(yè)、建筑業(yè)、電子電氣、交通運輸、電力、電訊通信業(yè)、包裝業(yè)等各個領域。聚氯乙烯( PVC)的硬質制品甚至可代替金屬制成各種工業(yè)行材,如門窗、管道、閥門絕緣板和防腐材料等,也可用做收音機、電話、電視機、蓄電池等外殼或家具、玩具等。聚氯乙烯( PVC)輕質品則可制成薄膜,加工制作雨披、桌布、包裝材料、農膜等,其再加工產品可以制成人造革、電線、電纜等的絕緣層 [1]。 聚氯乙烯( PVC)改性品種 聚氯乙烯( PVC)性脆,熱穩(wěn)定性差,不易加工。為了改善其性能,增加2 品種,可進行改性,改性的品種有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等。 [2] (1) 氯乙烯共聚物 氯乙烯可以和乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯、偏二氯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯類等單體共聚,共聚物的產量占聚氯乙烯總產量的 25%以下。 (A) 氯乙烯 醋酸乙烯酯共聚物 采用懸浮共聚法,一般生產醋酸乙烯酯含量 3%~ 5%和 13%~ 15%的兩個品級,可用于制造塑料地板、涂料、薄膜、壓塑制品、唱片及短纖維等。 (B) 氯乙烯 偏二氯乙烯共聚物 美國陶氏化學公司在 30 年代就研制成功了偏二氯乙烯含量在 50%以上的氯乙烯共聚物,商品名莎綸 B(Saran B)這種共聚物耐老化,耐臭氧,機械性能好,能溶于四氫呋喃、環(huán)己酮及氯苯等有機溶劑,溶液具有較好的粘合性與成膜性。用這種共聚物制得的薄膜無毒、透明,具有極低的透氣性與透濕性,是極好的食品包裝材料。這種共聚物也是一種優(yōu)良的防腐蝕材料。由其制造的纖維稱偏氯綸,可做漁網、座墊編織物和化工濾 布等。 (C) 丙烯 氯乙烯或乙烯-氯乙烯共聚物 丙烯含量約 10%的共聚物,用于吹塑成型和注射成型等。與氯乙烯 醋酸乙烯酯共聚物相比,加工溫度較低、且與熱分解溫度間隔大,熔體流動性好,無毒,透明。乙烯 氯乙烯共聚物,也是用懸浮法在 75℃和壓力 ~ 96MPa 下共聚而成,乙烯含量為 4%~ 43%,具有高耐沖擊性,高透明度和優(yōu)良的加工性能,無毒,可制透明度高的薄膜、容器等。 (D) 氯乙烯接枝共聚物 以乙烯-醋酸乙烯酯樹脂為基材的氯乙烯接枝共聚物,具有優(yōu)良的耐沖擊性、耐氣候性和耐熱性,適于作室外用建筑材料。用聚丙烯酸酯與氯乙烯的接枝共聚物。在西歐,接枝共聚物已有逐步取代相應的共混物的趨勢。 (2) 聚氯乙烯共混物 聚氯乙烯板材用其他樹脂與 PVC 共混,是一種能多方面改進 PVC 性能的好方法。用機械共混法使 PVC 與乙烯 醋酸乙烯酯樹脂共混,能起到長效的增塑作用,改善沖擊強度、耐寒性及加工性。聚氯乙烯與丁腈橡膠,氯化聚乙烯或 ABS 樹脂共混,也可以顯著改善韌性,耐寒性和加工性。與甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯 共聚物(見聚苯乙烯)的共混物,不僅沖擊強度高,而且3 可以得到透明制品。聚氯乙烯共混物的研究與生產,品種不斷增加,使用范圍不斷擴大。 (3) 氯化聚氯乙烯 聚氯乙烯( PVC)經氯化而得的一種熱塑性樹脂,由溶液氯化法制得的,俗稱過氯乙烯,簡稱 CPVC,含氯量 61~ 68%,氫原子沒有全部被氯取代。白色或淡黃紫色粉末,溶解性比聚氯乙烯好,能溶于丙酮、氯苯、二氯乙烷和四氯乙烷,耐熱性比聚氯乙烯高 20~ 40℃,耐寒性比聚氯乙烯約低 25℃,不易燃燒,耐氣候、耐化學藥品及耐水性均優(yōu),可以用擠出法生產管材 ,主要作熱水上水管使用。氯化聚氯乙烯的溶液有良好的粘合性、成膜性和成纖性,可用于膠粘劑、清漆和紡絲。膠粘劑主要用于粘接聚氯乙烯( PVC)板及其制品。清漆的漆膜能耐腐蝕、柔軟、耐磨且剝離強度高,用它紡成的絲稱過氯綸,對酸、堿、鹽皆穩(wěn)定,適于作耐化學腐蝕的濾布、工作服、篩網、漁網和運輸帶等。 其生產方法有兩種: ( A) 溶液氯化法 將聚氯乙烯溶于氯苯或四氯乙烷,在襯鋁或搪瓷的反應釜中,于光或自由基引發(fā)下,攪拌并通入氯氣,在 70℃下氯化,氯化過的氯化聚氯乙烯溶液經水析、水洗、過濾、干燥即得白色絮狀顆粒成品。此法操作 和設備均較簡單,但氯化時間較長。 ( B) 懸浮氯化法 將聚氯乙烯( PVC)懸浮于含二氯甲烷膨潤劑的水或稀鹽酸溶液中,在加壓釜內通入氯氣,于 60℃下氯化,產物用乙醇沉淀出來。此法氯化時間短,但操作不易掌握,設備要求高,工業(yè)上較少采用。加工可分為各組分的混合、塑化及成型加工三個步驟。樹脂與按配方添加的各種助劑配合時,可用捏和機或高速攪拌混合機均勻混合,再經擠出機塑化、切粒,即得到塑化好的粒料。這種粒料可以貯存待用或出售。粒料經擠出、吹塑、壓延或注射成型加工為各種制品,也可以直接用混好的粉料(也稱干混料)進行硬制 品的加工。 聚氯乙烯( PVC)生產行業(yè)現(xiàn)狀及發(fā)展前景 聚氯乙烯( PVC)廣泛應用于工業(yè)、農業(yè)、建筑業(yè)、交通運輸業(yè)、電力電訊、包裝業(yè)等各個領域。 2020 年我國聚氯乙烯( PVC)生產能力約為 1200 萬噸,產量為 1100 萬噸,凈進口量達近 200 萬噸,消費年增長率在 %左右。隨著節(jié)水灌溉政策、建筑用化學建材、包裝業(yè)、電子電氣業(yè)、汽車業(yè)等下游行4 業(yè)對聚氯乙烯( PVC)的需求急速增長,未來幾年我國對聚氯乙烯( PVC) (PVC)的需求依然會保持較高的增長速度。 2020 年全球 PVC 消費量約為 3500 萬噸,預 計到 2020 年我國聚氯乙烯( PVC)樹脂的需求量將達到近 1500 萬噸, 2020年將達到 2160 萬噸。 聚氯乙烯( PVC)產品的分類和命名 聚氯乙?。?PVC)產品分類 根據生產方法的不同, PVC 可分為:通用型 PVC 樹脂、高聚合度 PVC樹脂、交聯(lián) PVC 樹脂。通用型 PVC 樹脂是由氯乙烯單體在引發(fā)劑的作用下聚合形成的;高聚合度 PVC 樹脂是指在氯乙烯單體聚合體系中加入鏈增長劑聚合而成的樹脂;交聯(lián) PVC 樹脂是在氯乙烯單體聚合體系中加入含有雙烯和多烯的交聯(lián)劑聚合而成的樹脂。 根據氯乙烯單體的獲得方法來區(qū)分,可分為電石法、乙烯法和進口( EDC、 VCM)單體法(習慣上把乙烯法和進口單體法統(tǒng)稱為乙烯法)。 根據聚合方法,聚氯乙烯可分為四大類:懸浮法聚氯乙烯,乳液法聚氯乙烯、本體法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。懸浮法聚氯乙烯是目前產量最大的一個品種,約占 PVC 總產量的 80%左右。四種聚氯乙烯的基本特性見表 。 [3] 表 11 不同合成方法制得聚氯乙烯( PVC)產品特性比較 生產方法 特性 懸浮聚合法 不含金屬離子,有良好的電絕緣性及熱穩(wěn)定性 乳液聚合法 顆粒較細,含雜質較多,電絕緣性及熱穩(wěn)定性不及懸浮法 本體聚合法 含雜質極少純度高。熱穩(wěn)定性和電絕緣性優(yōu)于懸浮法 溶液聚合法 含雜質極少純度高,成本高,價格高。聚合物的分子量不高 聚氯乙稀( PVC)產品命名 懸浮法聚氯乙烯按絕對黏度分六個型號: XS XS2……XS 6; XJXJ2…… 、 XJ6。型號中各字母的意思: X懸浮法; S疏松型; J緊密型;國產懸浮法聚氯乙烯的特性請見表 。 [4] 5 表 12 國產懸浮法聚氯乙烯的特性 產品型號 絕對黏度 mPas 平均聚合度 XS1 / XJ1 2 . 1 0 ≥1340 XS2 / XJ2 ~ 1110~ 1340 XS3 / XJ3 ~ 980~ 1110 XS4 / XJ4 ~ 850~ 980 XS5 / XJ5 ~ 720~ 850 XS6 / XJ6 ~ 590~ 720 聚氯乙烯( PVC)生產方法 [5] 聚氯乙烯( PVC)是由氯乙烯單體通過自由基聚合而成,聚合度 n 一般在50020200 范圍內,其分子結構式如下: 聚氯乙烯( PVC)按聚合方法分四大類:懸浮法聚氯乙烯( PVC),乳液法聚氯乙烯( PVC)、本體法聚氯乙烯( PVC)、溶液法聚氯乙烯( PVC)。本設計計劃采用懸浮法生產聚乙烯。懸浮法 (主要是水相懸浮法 )生產的氯化聚氯乙烯( PVC)為非均質產品 ,溶解度相對于溶液法產品低 ,但熱穩(wěn)定性高 ,主要用于制造管材、管件、板材等 [4]。 懸浮聚合法 [6] 使單體呈微滴狀懸浮分散于水相中,選用的油溶性引發(fā)劑則溶于單體中,聚合反應就在這些微滴中進行,聚合反應熱及時被 水吸收,為了保證這些微滴在水中呈珠狀分散,需要加入懸浮穩(wěn)定劑,如明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等。引發(fā)劑多采用有機過氧化物和偶氮化合物,如過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二異庚腈、偶氮二異丁腈等。聚合是在帶有攪拌器的聚合釜中進行的。聚合后,物料流入單體回收罐或汽提塔內回收單體。然后流入混合釜,水洗再離心脫水、干燥即得樹脂成品。氯乙烯單體應盡可能從樹脂中抽除。聚合時為保證獲得規(guī)定的分子量和分子量分布范圍的樹脂并防止爆聚,必須控制好聚合過程的溫度和壓力。樹脂的粒 度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩(wěn)定劑的選擇與用量控制。樹脂的質量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱6 穩(wěn)定性、色澤、雜質含量及粉末自由流動性等性能來表征。聚合反應釜是主要設備,由鋼制釜體內襯不銹鋼或搪瓷制成,裝有攪拌器和控制溫度的傳熱夾套,或內冷排管、回流冷凝器等。為了降低生產成本,反應釜的容積已由幾立方米、十幾立方米逐漸向大型化發(fā)展,最大已達到 20
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