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高分子概論聚合物的溶解特性結(jié)構(gòu)與性能-閱讀頁

2024-10-31 06:22本頁面
  

【正文】 苯 乙 烯 聚 乙 烯 基 咔 唑6 4 1 0 0 2 0 8柔性側(cè)鏈越長(zhǎng),分子鏈柔順性越好, Tg越低,如: C H 2 CC H 3C O O R( 聚 甲 基 丙 烯 酸 酯 )R = C H 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , ? ? C 4 H 9 , C 8 H 1 7 , C 1 8 H 3 7T g (oC ) 1 0 5 6 5 3 5 2 0 2 0 1 0 0 如果是對(duì)稱雙取代,可提高分子鏈柔順性, Tg下降,如: C H 2 C HC lC H 2 CC lC lC H 2 C HC H 3C H 2 CC H 3C H 3T g ( o C ) 8 1 1 7 1 8 7 0 c。 d。 ( ii)共聚、共混與增塑 共聚(二元共聚物) : 無規(guī)共聚物 的 Tg通常介于共聚單體各自均聚物的 Tg之間,并可通過共聚物組成來連續(xù)改變共聚物的 Tg。 共混 : 兩組分相容 :均相體系,只有一個(gè) Tg,介于兩組分 Tg之間; 兩組分不相容 :出現(xiàn)相分離,具有兩個(gè) Tg,其值分別接近兩組分 Tg; 兩組分部分相容 :相容性愈好,共混物的兩個(gè) Tg愈接近。 ( iii)外界條件 :聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變是一個(gè)松弛過程,與過程相關(guān),因此升溫或冷卻速度、外力的大小及其作用時(shí)間的長(zhǎng)短對(duì) Tg都有影響。 五、 聚合物的熔體流動(dòng) 當(dāng)溫度高于非晶態(tài)聚合物的 Tf、晶態(tài)聚合物的 Tm時(shí),聚合物變?yōu)榭闪鲃?dòng)的 粘流態(tài) 或稱 熔融態(tài) 。 聚合物熔體的流動(dòng)性可用多種指標(biāo)來表征,其中最常用的是 熔融指數(shù) :指在一定的溫度下和規(guī)定負(fù)荷下, 10min內(nèi)從規(guī)定直徑和長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管內(nèi)流出的聚合物的熔體的質(zhì)量,用 MI表示,單位為 g/10min。但由于不同聚合物的測(cè)定時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)條件不同,因此不具可比性。 ( 2)不符合牛頓流動(dòng)規(guī)律 :在流動(dòng)過程中粘度隨切變速率的增加而下降。 II. 聚合物 Tf的影響因素 Tf是高彈態(tài)向粘流態(tài)的轉(zhuǎn)變溫度,是加工成型的下限溫度。 ( 3)外力大小及其作用時(shí)間 : 外力 ↗ , Tf↘ ;外力作用時(shí)間↗ ,有利粘性流動(dòng),相當(dāng)于 Tf下降。 第六節(jié) 聚合物的耐熱性 聚合物的耐熱性包含兩方面: 熱穩(wěn)定性 — 耐熱降解、熱氧化性能; 熱變形性 — 受熱時(shí)外觀尺寸的改變 ( 1)熱穩(wěn)定性 : 聚合物在高溫條件下可能產(chǎn)生兩種結(jié)果:降解和交聯(lián)。為提高耐熱性: ( a) 盡量避免分子鏈中弱鍵的存在; ( b) 引入梯形結(jié)構(gòu); ( c) 在主鏈中引入 Si、 P、 B、 F等雜原子,即合成元素有機(jī)聚合物。
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