【正文】 法檢測(cè)礦物油的檢出限表33 皂化法檢測(cè)動(dòng)植物油脂中摻入礦物油的部分檢出限表液體石蠟檢出限（%）已用導(dǎo)熱油檢出限（%）大宗油脂花生油 一級(jí)大豆油 四級(jí)大豆油 一級(jí)菜籽油 濃香葵花籽油 一級(jí)棉籽油 小油種芝麻香油 成品芝麻油 椰子油 茶籽油 橄欖油 分提油脂棕櫚液油8℃ 棕櫚硬脂53℃ 動(dòng)物油脂豬油 牛油 注：“”表示未進(jìn)行試驗(yàn)，“已用導(dǎo)熱油”為工廠用過(guò)的導(dǎo)熱油。 皂化法的重復(fù)性試驗(yàn) 選取了幾種油樣做重復(fù)性試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果如表34所示。 TLCFID（薄層色譜氫火焰離子檢測(cè)器）法TLCFID法是根據(jù)吸附劑對(duì)待分離組分吸附能力的不同，以及甘三酯、液體石蠟和植物蠟極性的不同，在流動(dòng)相浸濕色譜柱的過(guò)程中，樣品隨著流動(dòng)相展開(kāi)，不同的組分隨流動(dòng)相以不同的速度向前移動(dòng)，最終保留在色譜柱的不同位置，從而達(dá)到分離，然后再用氫火焰使化合物燃燒裂解形成離子碎片和自由電子，再由電極收集它們并產(chǎn)生與化合物量成正比的電流信號(hào)，根據(jù)出峰位置和峰面積計(jì)算出各組分在樣品溶液中的百分含量。純礦物油的色譜圖具有以下特征：峰形對(duì)稱(chēng)、峰頂圓鈍，是一個(gè)單一的峰，無(wú)雜峰。礦物油峰礦物油峰圖37液體石蠟的TLCFID色譜圖 圖38導(dǎo)熱油的TLCFID色譜圖食用油脂純樣在薄層棒上后主要分出兩個(gè)色譜峰，第一個(gè)是甘三酯的色譜峰，稱(chēng)為“甘三酯峰”，出峰時(shí)間約為 ，這種峰高且寬，呈刀形，不對(duì)稱(chēng)，其大小根據(jù)動(dòng)植物油脂組分而定，是主要的色譜峰。 甘三酯峰 礦物油峰甘三酯峰 脂肪酸峰 圖39四級(jí)大豆油的TLCFID色譜圖 %的一級(jí)大豆油的TLCFID色譜圖米糠油較為特殊，該油脂純樣有三種特征峰，分別為糠蠟峰、甘三酯峰、脂肪酸峰，且糠蠟最先出峰，峰較小較矮，見(jiàn)圖311。由此可知，含蠟酯的油脂中摻入一定量的礦物油，采用TLCFID法可以將礦物油、植物蠟和甘三酯很好的分開(kāi)，如圖312所示。然后再與標(biāo)準(zhǔn)色譜圖對(duì)比（如圖3312所示），如果色譜峰位置及圖譜特征與標(biāo)準(zhǔn)圖譜一致，則判定待測(cè)油樣中有礦物油存在。采用不同稀釋倍數(shù)的低濃度標(biāo)液進(jìn)行試驗(yàn)，以基線噪聲10倍的濃度為最低檢測(cè)濃度，最終得出的最底檢出限為：，%的礦物油?；€噪聲如圖313所示，基線噪聲信號(hào)的10倍如圖314所示。脂肪酸峰甘三酯峰植物蠟峰礦物油峰%的米糠油的TLCFID色譜圖由以上結(jié)果可知：TLCFID法靈敏度高，檢出限低，適用油脂范圍廣。2012年4月貴陽(yáng)標(biāo)準(zhǔn)會(huì)議上專(zhuān)家組提出該方法不易普及和推廣，建議采用薄層色譜法（TLC）進(jìn)行研究。 氧化鋁薄層色譜法 原理根據(jù)食用油脂與礦物油的極性不同將二者分離，在流動(dòng)相浸濕薄層色譜板的過(guò)程中，樣品隨著流動(dòng)相被展開(kāi)，不同的組分隨流動(dòng)相以不同的速度向前移動(dòng)，最終保留在薄層色譜板上的不同位置，從而達(dá)到分離的目的。試驗(yàn)最終確定了氧化鋁薄層色譜板的制備條件為：200300目中性氧化鋁(薄層用)：48177。羧甲基纖維素鈉：。2℃。對(duì)氧化鋁薄層色譜板的展開(kāi)條件做了大量研究。以油脂中展開(kāi)最前沿譜帶——。但蠟酯和甘三酯比移值減小的速率大于導(dǎo)熱油。選展開(kāi)劑Ⅰ、Ⅱ時(shí)蠟酯與礦物油的比移值相差太小。表35 展開(kāi)劑極性匯總表展開(kāi)劑序號(hào)　展開(kāi)劑比例（v/v）展開(kāi)劑極性Ⅰ正己烷：無(wú)水乙醚：冰乙酸= 80:10:2Ⅱ正己烷：無(wú)水乙醚=80:10Ⅲ正己烷：無(wú)水乙醚=80:5Ⅳ正己烷：無(wú)水乙醚=80:2Ⅴ正己烷注：極性計(jì)算公式： P=VAPA+VBPB+… P表示：展開(kāi)劑總極性；VA: A組分體積分?jǐn)?shù)；PA:A組分極性大小VB:B組分體積分?jǐn)?shù)；PB:B組分極性大小。1℃。其次研究了展開(kāi)溫度。表36 不同溫度下甘三酯和蠟酯的比移值表　溫度甘三酯蠟酯導(dǎo)熱油30177。1℃20177。(溫度梯度實(shí)驗(yàn)在展開(kāi)劑實(shí)驗(yàn)之前做的)由表36可知，；，蠟酯的比移值變化也不大。試驗(yàn)選取25177。最終確定最適展開(kāi)條件為：展開(kāi)溫度2030℃；；展開(kāi)劑為正己烷：無(wú)水乙醚=80:5（v/v）。試驗(yàn)以礦物油標(biāo)準(zhǔn)樣品做標(biāo)樣，如果某種油樣在礦物油對(duì)應(yīng)位置有譜帶出現(xiàn)，即Rf相同，則認(rèn)為該油樣中含有礦物油。由圖中可以看出，大豆油、米糠油、沙棘籽油、沙棘果油（色澤深、礦物油%的沙棘果油除外）、毛玉米油、小麥胚芽油均能與礦物油分開(kāi)。溫度25177。溫度25177。溫度20177。溫度20177。溫度20177。溫度20177。由圖323可知，%液體石蠟的大豆油，薄層色譜板譜帶比較明顯，%液體石蠟的大豆油，薄層色譜板譜帶不太明顯，%%。同時(shí)對(duì)大豆油摻導(dǎo)熱油和米糠油中摻液體石蠟做了相應(yīng)的試驗(yàn)，試驗(yàn)后期對(duì)沙籽油、玉米油和花生油的檢出限也做了研究，%%。圖326中可以看出，在試驗(yàn)條件下可以將礦物油和植物蠟分開(kāi)。4 標(biāo)準(zhǔn)的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室配置了七種油樣，配油表見(jiàn)表41（備注：送往驗(yàn)證單位的油脂盲樣沒(méi)有標(biāo)注是否含有礦物油）。驗(yàn)證結(jié)果匯總?cè)绫?2所示，各個(gè)單位的具體驗(yàn)證報(bào)告見(jiàn)附表A。驗(yàn)證結(jié)果說(shuō)明皂化法能夠有效檢測(cè)動(dòng)植物油脂中摻的礦物油。 氧化鋁薄層色譜法的驗(yàn)證試驗(yàn)河南工業(yè)大學(xué)氧化鋁薄層色譜法的驗(yàn)證結(jié)果見(jiàn)圖41和圖42。驗(yàn)證結(jié)果均與實(shí)際情況相符合，可以說(shuō)明：氧化鋁薄層色譜法可以有效的檢測(cè)動(dòng)植物油脂摻礦物油。 圖41（左）從左到右依次為：1﹟大豆油、2﹟棕櫚油、3﹟花生油 圖42（右）從左到右依次為：4﹟玉米油、5﹟米糠油、7﹟菜籽油。 圖43（左）從左到右依次為：2﹟棕櫚油、4﹟玉米油、5﹟米糠油、導(dǎo)熱油。河南省農(nóng)科院加工所驗(yàn)證結(jié)果如圖446。圖46（右）從左到右依次為：5﹟米糠油、6﹟調(diào)和油、7﹟菜籽油、導(dǎo)熱油。 圖47（左）從左到右依次為1﹟大豆油、液體石蠟、導(dǎo)熱油圖48（右）從左到右依次為3﹟花生油、5﹟米糠油、4﹟玉米油、7﹟菜籽油、導(dǎo)熱油。5 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)或推薦性標(biāo)準(zhǔn)的建議建議將此標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。 7 新舊國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的總體對(duì)比 新標(biāo)準(zhǔn)給出了含蠟酯動(dòng)植物油脂中礦物油的檢測(cè)方法。8 新標(biāo)準(zhǔn)的社會(huì)效果預(yù)期礦物油是一類(lèi)有毒物質(zhì)，是不同餾分的液態(tài)烴類(lèi)的混合物，如液體石蠟、煤油、柴油、機(jī)油等?，F(xiàn)行的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)雖給出了油脂中礦物油檢測(cè)的定性方法，但適用的食用油脂有限。新標(biāo)準(zhǔn)給出了定性檢測(cè)食用油中礦物油的檢出限和定性檢測(cè)含蠟酯動(dòng)植物油脂中礦物油的方法。9 參考的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5539 糧油檢驗(yàn) 動(dòng)植物油脂定性試驗(yàn)10 與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系11 關(guān)于強(qiáng)制性條款12 貫徹國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求和建議附表A（驗(yàn)證報(bào)告表）國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定驗(yàn)證報(bào)告標(biāo)準(zhǔn)制定單位：河南工業(yè)大學(xué)等國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)擬定名稱(chēng)：動(dòng)植物油脂 礦物油的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)人：畢艷蘭驗(yàn)證油樣：大豆油、棕櫚油、花生油、玉米油、米糠油、調(diào)和油、菜籽油，均為試驗(yàn)室配制。有礦物油2﹟棕櫚油澄清透亮不含礦物油3﹟花生油渾濁、液面的中間有褐色的油狀物析出有礦物油4﹟玉米油渾濁、液體中間有油狀物析出有礦物油5﹟米糠油稍微渾濁有礦物油6﹟調(diào)和油澄清透亮不含礦物油7﹟菜籽油渾濁、液面周?chē)泻稚蜖钗镂龀鲇械V物油第二法驗(yàn)證結(jié)果（氧化鋁薄層色譜法）氧化鋁薄層色譜法油樣序號(hào)試驗(yàn)結(jié)果描述（有礦物油帶子、無(wú)礦物油帶子）結(jié)果判定1﹟大豆油有礦物帶子含礦物油2﹟棕櫚油無(wú)礦物油的帶子不含礦物油3﹟花生油有礦物帶子含礦物油4﹟玉米油有礦物帶子含礦物油5﹟米糠油有礦物帶子含礦物油6﹟調(diào)和油無(wú)礦物油的帶子不含礦