【正文】 1) 與氫鹵酸反應(yīng) R O H + H X R X + H 2 O 醇 活 性 順 序 ： 3 o 2 o 1 o C H 3 O HH X 活 性 ： H I H B r H C l酸催化使羥基質(zhì)子化，減弱 CO鍵，然后以水的形式離去。 C H 3 C C H C H 3C H 3O HHH C lC H 3 C C H C H 3C H 3O H 2H+ H 2 OC H 3 C C H C H 3C H 3H+ 重 排C H 3 C C H 2 C H 3C H 3+C l C l C H 3 C C H 2 C H 3C lC H 3C H 3 C C H C H 3C H 3H C lLucas試劑：濃 HCl — 無水 ZnCl2 R O H + H C l R C l + H 2 O 2）與 PX3 、 SOCl2 反應(yīng) 3 ( C H 3 ) 2 C H C H 2 O HP B r 33 ( C H 3 ) 2 C H C H 2 B r + H 3 P O 3 R C H 2 O H + B r P B r 2 R C H 2 O P B r 2 + H B rB r + R C H 2 O P B r 2S N 2R C H 2 B r + O P B r 2C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + S O C l 2 H C lC H 3 C H 2 C H 2 C H 2OSC lO S O 2C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l 反應(yīng)不發(fā)生重排。 試 寫出烷基三磷酸酯的結(jié)構(gòu)式并寫出其釋放能量的水解反 應(yīng)式。 C H 3 C H 2 C C H 3C H 3O H4 8 % H 2 S O 49 0 o CC H 3 C H = C ( C H 3 ) 2 + C H3 C H 2 C = C H 2C H 38 4 % [討論 ] C H 2 O H H +1 7 0 o C?C H 2 O HH+C H 2 O H 2+C H 2 H 2 O+重 排H+ H+ ? 氧化鋁催化加熱脫水（不發(fā)生重排） A l 2 O 33 5 0 o CC H 2 O H C H 2 2) 生成醚（分子間脫水） C H 3C H O HC H 3H+C H 3C H O H 2C H 3+ H2 OC H 3C H+C H 3C H 3C H O HC H 3C H 3C H O C HC H 3C H3C H 3H+ H +C H 3C H O C HC H 3C H3C H 3制簡單醚（兩個烴基相同的 1o 或 2o醇） 制混合醚 （ 3o 與 1o醇） H + +( C H 3 ) 3 C O H ( C H 3 ) 3 C O H 2 H 2 O ( C H 3 ) 3 C + C H 3 C H 2 O H+( C H3 ) 3 C O C H 2 C H 3H H+ ( C H3 ) 3 C O C H 2 C H 3 5. 氧化 1 ) . K M n O4 ( H+o r O H) 、 N a2C r2O7 H2S O4 、 H N O31o醇 R C H2O H[ O ]R C H O[ O ]R C O O H2o醇 R C H O HR 39。3o醇 R C O HR 39。雙鍵保留。 C = C C H 2 O HM n O 2C = C C H O C = C C H O HRM n O 2 C = C C = ORH O C H 2 C H 2 C H = C H C H 2 O H M n O 2 H O C H 2 C H 2 C H = C H C H OC H 3 C H C H 2 C H 2 O HC H 3O HM n O 2 C H 3 C H C H 2 C H 2 O HC H 3O b. CrO3—吡啶、 CrO3—H2SO4(稀 ) 分子中雙鍵、三鍵保留。 C H 2 C H 2N H 2 O H H I O 4 2 H C H O C H 3 C C C H 3O OH I O 4 2 C H3 C O O H 試寫出下列化合物用高碘酸氧化的產(chǎn)物及消耗的試劑用量。 C C C H 3 H O O HC H 3H + H 2 O C C C H 3C H 3O H+重 排 H + C C C H 3 H 3 C O ? 提供較多電子的基團優(yōu)先遷移 遷移能力：芳基 烷基或 H C C H O O HC H 3H + H 2 O +H 3 C C C C H 3H 3 CO H重 排 H + OC H 3 C H 3C C[討論 ] C 6 H 5H 5 C 6K M n O 4（ 冷 ） O H H +A BBAp hp hH O H O p hp hO 四 . 醇的制備 1）鹵代烷水解 2）以烯烴為原料 a. 烯烴的硼氫化氧化 c. 烯烴的羥汞化 脫汞化 R C H = C H 2H g ( O C O C H 3 ) 2H 2 O , 2 5 o CR C H C H 2O H H g O C O C H 3N a B H 4 R C H C H2O H HH g ( O C O C H 3 ) 2H 2 ON a B H 4C H 3 C C H = C H 2C H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3C HO HC H 2H 馬氏加成，不發(fā)生重排 3）羰基化合物還原 C O N a B H 4E t O H C H O H4）羧酸、羧酸酯的還原 C 2 H 5 C O O HL i A l H 4 H 2 O C2 H 5 C H 2 O H( C 2 H 5 C O O C H 3 ) ( C 2 H 5 C H 2 O H )5）格氏試劑與羰基化合物等反應(yīng) R M g X + C = O 無 水 乙 醚 R C O H + M g O HXR C O M g X H +H2