【正文】
O> RCOOH 、 RCOOR’> RCONH2 > RCONR2′ R: R帶吸電子基團(tuán)利于進(jìn)行反應(yīng); R帶給電子不利于反應(yīng) 。但對于位阻大的叔醇,反應(yīng)結(jié)果不理想。 產(chǎn)物后處理簡單 ,無需中和及水洗 。 O OC H 2 O H+C O O HID C C / D M A P2 5 176。 B r( 7 7 % ) 羧酸硫醇酯 N S C RON S NN SC C lON S HR C O O HR C O O HR C O C l+++SP h3P_P h3P = OE t3NE t3N2 , 2 二 吡 啶 二 硫 化 物吡 啶 硫 醇2 吡 啶 硫 醇 酯此活性酯用于合成大環(huán)內(nèi)酯以及 β 內(nèi)酰胺類化合物,收率較高。n C 1 8 H 3 7 C C O OC 7 H 1 5 nC 4 H 9 nCC H 2C H 3n C 1 8 H 3 7 O H / H+? ? ? ? m i nn C 1 8 H 3 7 C C O OC 7 H 1 5 nC 4 H 9 nC 1 8 H 3 7 n 9 2 %C H 3C C H2OOCRR C O O H + H 3 C C C HR 39。OCC H 2C H 3H 3 C C C H 3OH O產(chǎn) 物 穩(wěn) 定此法適用于立體障礙大的羧酸 ? 強(qiáng)?;瘎? ? 反應(yīng)不可逆 ? 多用于位阻較大或反應(yīng)困難的醇羥基的?;? ? 常用 DMAP或 PPY用于催化反應(yīng) ,可使反應(yīng)速率提高 104- 106倍。 R CF 3 C COOOHR CF 3 C COO HOR CO+ C F 3 C O O HR 39。C H 3H 3 CC O O HC H 3+H 3 C C H 3O H( C F 3 C O ) 2 Or . t . , 1 0 m i nH 3 CC H 3C H 3H 3 CH 3 CC O O9 7 %羧酸 三氟乙酸混合酸酐 適于位阻較大的羧酸的酯化,醇的用量要多一些以減少副反應(yīng),某些酸敏物質(zhì)不適用。 T s O HR 39。 羧酸 磷酸混合酸酐 C O O HR +R OPNO OOOPONNC lOOOO H C l2R 39。C O O HO2NO