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2025-06-18 12:10本頁面
【正文】 V0S V V為標(biāo)態(tài)下吸附氣體的體積； S為固體的比表面積。 若一個分子所占面積： a= V0S NV 可將 Vp等溫式換成 ?a關(guān)系。 914 表面吸附膜的性質(zhì) 吸附位： 不管固體表面是否均勻，吸附分子從表面上的一個吸附位移動到相鄰吸附位需越過勢壘 Es， 吸附分子具有的熱能使吸附分子總是在勢壘的最低點附近振動，振動的平衡位置叫作吸附位。 通常，物理吸附膜是流動的；化學(xué)吸附膜是定位的。 吸附膜的種類： 理想吸附膜 ： 吸附分子之間無作用力。 吸附膜性質(zhì)的四個方面： （ 1）是單分子層還是多分子層； （ 2）是定位的還是流動的； （ 3）是理想的還是非理想的； （ 4）表面是均勻的 還是非均勻的。 92 物理吸附理論 化學(xué)吸附動力學(xué)角度 ?單分子層吸附理論； 主要是 Langmuir公式 吸附膜性質(zhì)角度討論單分子層吸附等溫式 167。 下表列出了各種類型的表面膜、表面狀態(tài)方程及相應(yīng)的吸附等溫式。 （ 4） ? 較大時，吸附分子間的作用力不可 忽略。 922 BET 多分子層吸附公式 BET二常數(shù)公式 是迄今規(guī)模最大、影響最深、應(yīng)用最廣（固體比表面的測定）的一個吸附理論。 ＊ 推導(dǎo)公式的兩點假設(shè)： ① 第一層的吸附熱是常數(shù) E1； ② 第二層和以后各層的吸附熱都等于液化 熱 El P0為吸附溫度下的飽和蒸氣壓； 直線形式： BET二常數(shù)公式 : V= Vmcp (p0p)[1+(c1)(p/p0)] Vm 、 c兩個常數(shù) V(p0p) p = Vmc 1 + (c1) p Vmcp0 V(p0p) p p p0 以 對 作圖得直線 截距： Vmc 1 c1 Vmc 斜率： Vm =(斜率 +截距 )1 c= 斜率 截距 +1 p p0 在 ~范圍內(nèi)與實驗數(shù)據(jù)符合良好。 BET公式解釋五類吸附 ① 1，而 c很大時， BET二常數(shù)公式可還原為： p p0 還原為 Langmuir公式（ Ⅰ 類等溫線） V= Vmc (p/p0) [1+c (p/p0)] ② 當(dāng) c由大變小時，等溫線由第 Ⅱ 類逐步過渡到第 Ⅲ 類； 臨界點 c =1 E1=El 當(dāng) E1 El時， Ⅱ 類等溫線 當(dāng) E1 El時， Ⅲ 類等溫線 ③ c 1時， E1El 說明第一層的吸附很強(qiáng)烈，第一層吸附近滿時第二層吸附還沒開始，在等溫線的低比壓力區(qū)出現(xiàn)明顯拐點， 常稱為 B點。 BET公式的評價 ① 定位吸附的假設(shè)不合理，與第二層以 后為液體相矛盾； ② 分子間作用力只考慮縱向； ③ E1是常數(shù)，表面是均勻的，實際上表 面總是不均勻的吸附總是首先發(fā)生在 活性最大的位置； (p/p0)，誤
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