引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑ppt課件-在線瀏覽
2025-06-16 02:02本頁面
【正文】 引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 進行擴鏈反應(yīng)和嵌段共聚合反應(yīng)，得到相應(yīng)的擴鏈產(chǎn)物和嵌段共聚物。 ? 數(shù)均相對分子質(zhì)量與單體轉(zhuǎn)化率的線性關(guān)系曲線不通過原點 ，存在著截距，且截距隨著反應(yīng)溫度的增加而減小，這是由于 反應(yīng)初期增長鏈自由基與可逆終止自由基未達(dá)到動態(tài)平衡引起的。 ? 其活性較高的原因主要是引發(fā)劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，體現(xiàn)在兩個方面： ? 在結(jié)構(gòu)上通過引入吸電子的氰基和酯基功能基團，破壞了其初級自由基因多苯環(huán)存在而產(chǎn)生的共扼帶來的穩(wěn)定性，增大其引發(fā)活性，易引發(fā)乙烯基單體聚合； ? 由于其吸電子作用，降低了所生成聚合物末端的六（或五）取代的 C— C鍵上的電子云密度，從而降低了此化學(xué)鍵的強度，使之在受熱時容易斷裂，繼而不但實現(xiàn) MMA的活性聚合，而且也容易地實現(xiàn)了 St的活性聚合。 ? DCDPS和 DCDTS能引發(fā) St活性聚合的另一原因體現(xiàn)在引發(fā)階段，由于氰基和酯基功能基因的吸電子作用，使得產(chǎn)生的初級自由基呈 微弱的正電性 ，而單體St的雙鍵呈微弱的負(fù)電性，因此初級自由基更容易引發(fā) St進行活性聚合 。 三． 新型光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 C H3N H COC H2S CSN ( C2H5)2T D C AN ( C2H5)2SCSC H 2OCR OR = C2H5 E D C AR = C4H9 B D C AR = C H2C6H5 B z D C AR S C N ( C2H5)2Sh νR.+SS C N ( C2H5)2..R + M.MR n +MR M.R M.n + 1nR M.+ S C N ( C2H5)2S.SS C N ( C2H5)2MR n其 中 ： R = C H3N H C C H2. ., C H3C H2O C C H2OC H3C H2C H2C H2O C C H2O, .C H2O C C H2O..光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的聚合機理 四．可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑是一類 具有 DC基團和能進行自由基聚合的雙鍵化合物 。 ? 含有甲基丙烯酸酯型和烯丙酯型可聚合雙鍵的光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑： ?2N, N二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸 β甲基丙烯酰氧基乙酯（ MAEDCA） ?2N, N二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸烯丙酯（ ADCA） ? 引發(fā) MMA和 St聚合，產(chǎn)物為相應(yīng)的大分子單體。也可進行可聚合光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑與 MMA的共聚，而后利用側(cè)鏈上的 DC基團光引發(fā)接枝聚合。 ? 當(dāng)大分子單體與第二單體共聚制備接技共聚物時，所用大分子單體的相對分子質(zhì)量和濃度對聚合過程有一定的影響。 ? MAEDCA可與 MMA以任意比混合進行共聚合，所得的無規(guī)共聚物側(cè)鏈含有 DC基團。因此可以通過控制 St的轉(zhuǎn)化率來控制接技鏈的長度。這是制備結(jié)構(gòu)明確的接枝共聚物的一種比較方便的方法． 五．新型多功能引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑 ? 將六取代乙烷型 C— C鍵和 DC基團設(shè)計到一個分子中，合成出一種新的化合物： 2, 3二氰基 2, 3二（對 二乙基二硫代氨基甲酰氧基甲基）苯基丁二酸二乙酯（ DDDCS），它集中了光引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑和熱引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的優(yōu)點，是一種多功能的引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑。 , N 39。 聚合條件： T = 85℃ ， [St] = mol/L， [DDDCS] = 102 mol/L 聚合條件： [St] = mol/L，[DDDCS] = 102 mol/L ? 在兩種情況下 DDDCS都能引發(fā)乙烯基單體活性聚合，選擇先光分解后熱分解（或倒過來）的順序進行 MMA、 St、異戊二
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