中級無機化學期終復習-在線瀏覽
2025-03-01 22:03本頁面
【正文】 q＝ 5, c＝ 1, p＝ 10, n＝ a＋ p＝ 0＋ 10＝ 10, b＝ (2 10＋ 5＋ 1)/2＝ 13＝ 10＋ 3, 屬蛛網(wǎng)式結(jié)構(gòu) 例 3 對 B3C2H7, 寫作 (CH)2(BH)3H2, a＝ 2, q＝ 2, c＝ 0, p＝ 3, n＝ a＋ p ＝ 2＋ 3＝ 5, b＝ (3 2＋ 2 3＋ 2)/2＝ 7＝ 5＋ 2, 屬開(巢 )式結(jié)構(gòu) 命名： 閉式－ n硼烷陰離子 (2－ ) 命名： 蛛 網(wǎng)式－十一氫癸硼酸根陰離子 (1－ ) 命名： 開式－二碳代戊硼烷 (7) 類型： 多核的金屬羰基 、 亞硝酰配合物 低價的鹵化物和羧酸配合物 無配位原子簇 (主要是過渡后 p區(qū)的主族金屬元素 。 其中 Co2(CO)6(?2－ CO)2異構(gòu)體有兩個邊橋羰基分別橋接兩個鈷原子 ， 除此之外 ， 每個鈷原子還和三個端基羰基相連 ， 由于 Co2(CO)8的價電子數(shù)為 2 9＋8 2=34， 平均每個 Co有 17個 e， 預期他們中也存在一條金屬鍵 。 由于 d2sp3雜化軌道 之間的夾角為 90176。 Re2Cl82－ 的結(jié)構(gòu)為重疊構(gòu)型， 即上下 Cl原子對齊成四方柱形， Cl－ Cl鍵長 332pm，小于其范德 華半徑 (約 350pm)，表明 C1－ C1 之間部分鍵合。mol－ 1, 比一般單鍵或雙鍵的鍵能都大，故 Re2Cl82－ 能穩(wěn)定存在。 (2)金屬要有適宜的價軌道 , 常表現(xiàn)在對于任何一簇過渡元素的第二 、 第三系列比第一系列的元素更易形成金屬－金屬鍵 。由于 3d軌道在空間的伸展范圍小于 4d和 5d， 因而只有第二 、 三過渡系列的元素才更易形成原子簇化物 。 由于價層中太多的電子會相互排斥 ,從而妨礙 M－ M鍵的形成 ,因此 ,只有當存在能夠從反鍵中拉走電子的 π酸配體 ， 如 CO、 NO、 PPh3等 Wade規(guī)則預測 多核金屬羰基化合物 的結(jié)構(gòu) 對于金屬原子數(shù)＞ 5的原子簇， EAN規(guī)則不適用 。 4）試說明該簇合物的磁性。 3） dsp2 Re－ Cl σ 鍵 σ 2π 4δ 2 4）逆磁性 P214 *無機固體化學 晶格能 從熱力學數(shù)據(jù)說明： 離子化合物的溶解度 r+ 與 r大小相近時，溶解度小。 解釋水溶液中 Cu+(aq)易岐化 m o lkJSTHGm o lkJCuISCuHICuISCuHSIIHhhhh???????????????????????????????????????????????)(2)())((2)(311221221????????*元素與元素性質(zhì)的周期性 一、元素性質(zhì)的周期性 ? 原子半徑 ? 電負性 ? 第一電離能 ? 電子親和能 二、周期表中的反?，F(xiàn)象及對簡要解釋： ?氫的特殊性 (位置不確定 ) /電子結(jié)構(gòu) ?第二周期性 (性質(zhì)出現(xiàn)交替變化現(xiàn)象 ) / 松緊規(guī)則 ?第四周期高氧化態(tài)不穩(wěn)定 / 3d10屏蔽弱， 4s2惰性 ?第二周期不規(guī)則性 ⊙ 與同族元素性質(zhì)遞變不連續(xù) / 第二周期 沒有 d 軌道，無 d 電子參與成鍵 不生成 p－ d?鍵 (只生成 ? 鍵 ) ⊙ 與第三周期的對角線元素相似 / 離子勢 z/r 相近 ?第五、六周期重過渡金屬相似性 / 鑭系收縮，相對論性效應 ○ 相對論性效應 ?第六周期 p區(qū)元素顯示族價減 2氧化態(tài)的穩(wěn)定性 (惰性電子對效應 ) / ○ 原子半徑增大，價軌道伸展范圍增大， 使軌道重疊減小 。 ○ 6s電子的鉆穿效應大，平均能量低 , 不易參與成鍵 。 ★ 多變價 。 ★ 大多數(shù)化合物都有順磁性等 . 解釋： Co(Ⅱ )的水 、 氨 、 氰根配離子的穩(wěn)定性 Co(Ⅱ )的水 、 氨 、 氰根配離子的穩(wěn)定性下有如下次序： [Co(H2O)6]2＋ ＞ [Co(NH3)6]2＋ ＞ [Co(CN)6]4－ 前者在水中可長久保存 ， 后兩者在水中都不穩(wěn)定 。 [Co(H2O)6]2＋ → [Co(NH3)6]2＋ → [Co(NH3)6]3＋ 粉紅 紅棕 深紫紅 增強 [Co(H2O)6]3＋ ＋ e→[Co(H 2O)6]2＋ φθ＝ CoⅡ 還原性
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