【正文】 ， 1H化學(xué)位移最小的是 A、 CH3F B、 CH3I C、 CH3Br D、 CH3Cl CH3—COO—CH2—CH3 （ a） （ b） （ c） 3．乙酸乙酯中的三種類型氫核電子屏蔽效 應(yīng)相同否？若發(fā)生核磁共振，共振峰的化學(xué)位移從大到小應(yīng)當(dāng)怎么排列？ 如果被吸電子基團(tuán)（如 C=O、 NO2）取代由于 π –π 共軛，使共軛體系的電子云密度降低， δ 值向低場位移。 C C H b H a I α β b H b H a H 屏 蔽 效 應(yīng) ： H b H a b a 1）誘導(dǎo)效應(yīng) (induction effect) （ 1）與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越強(qiáng)，吸電子作用越強(qiáng)，質(zhì)子周圍的電子云密度越小，屏蔽作用減弱，信號峰在低場出現(xiàn)。 同樣是 1PPm的化學(xué)位移差，在 60 MHZ儀器中包含了60HZ； 而在 100 MHZ儀器中， 1 PPm的化學(xué)位移差包含了100HZ。 非 常 小 ， 只 有外 加 磁 場 的 百 萬 分 之 幾 ，為 方 便 起 見 ， 故 1 061） 化學(xué)位移的表示方法 例如，在 60MHz譜儀和 100MHz譜儀上， CH3Br 中 1H核的化學(xué)位移值 相同： 例：某化合物在 400MHz譜儀上測得三種氫 的化學(xué)位移值分別為 ， ， （ ppm）； 在 600MHz譜儀上測其 1H化學(xué)位移值分別 為 （ ppm） 同一個物質(zhì)的某一個質(zhì)子其出峰位置即化學(xué)位移用 ? （ PPm）表示時，其數(shù)值是不變的；但若用 Hz作單位，則其數(shù)值 因儀器 MHZ數(shù)而異 。 （ 1）結(jié)構(gòu)對稱，是一個單峰； （ 2）容易回收，與樣品不反應(yīng)、不締合； （ 3） 屏蔽效應(yīng)強(qiáng)，共振信號在高場區(qū) (δ 值規(guī) 定為 0)，絕大多數(shù)吸收峰均出現(xiàn)在它的左邊。B0(1σ) B 0低 場 高 場屏 蔽 效 應(yīng) ， 共 振 信 號 移 向 高 場屏 蔽 效 應(yīng) ， 共 振 信 號 移 向 低 場去由于化學(xué)環(huán)境不同而導(dǎo)致的位移稱做 化學(xué)位移 化學(xué)位移（ chemical shift) 化學(xué)位移的差別約為百萬分之十，精確測量十分困難，現(xiàn)采用相對數(shù)值。 ? = ?E / h = ? 核磁共振頻率由下式給出： 在一固定外加磁場 (B0)中，有機(jī)物的 1H核磁共振譜應(yīng)該只有一個峰，即在同一位置。 橫向弛豫 (時間 T2)： 又稱自旋 自旋弛豫。 縱向弛豫 (時間 T1)： 又稱自旋 晶格弛豫。 由于弛豫現(xiàn)象的發(fā)生 ， 使得處于低能態(tài)的核數(shù)目總是維持多數(shù) ， 從而保證共振信號不會中止 。 質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)都為偶數(shù)的原子核，12C、 16O 1H、 13C、 15N、31P、 19F 2H、 11B、14N、 17O、33S、 35Cl I = 0 I = 1/2 I = 1, 3/2, 2… 下列原子核不可以進(jìn)行核磁共振實驗的是 （ ） A、 12C B、 19F C、 13C D、 15N E、 10B F、 2H 2)自旋核在外加磁場中的 取向數(shù) = 2 I + 1 無外加磁場 有外加靜磁場 3)核磁共振的產(chǎn)生 0B0低 場高 場吸收能量信 號結(jié)論 ： (1)ΔE ∝ B0； (2) 1H受到一定頻率（ v）的電磁輻射，且 能量 =ΔE，則發(fā)生共振吸收，產(chǎn)生共振信號。 只有當(dāng) I ≠ 0時，才能發(fā)生共振吸收，產(chǎn)生共振信號。 核磁共振基本原理 并不是所有的核都會發(fā)生核磁共振，只有具有 磁性 的原子核才會發(fā)生核磁共振。 核磁共振實際上是“光譜”中的一種。維特里希發(fā)明了 利用核磁共振技術(shù)測定溶液中生物 大分子三維結(jié)構(gòu)的方法而獲諾貝爾 化學(xué)獎； NMR是對各種有機(jī)物的成分、結(jié)構(gòu)進(jìn)行定性分析的 最強(qiáng)有力 的工具。第四章 核 磁 共 振 核磁共振基本原理 化學(xué)位移 影響化學(xué)位移的因素 自旋偶合與自旋裂分 偶合常數(shù)與偶合機(jī)制 譜圖解析（一級譜） 1946年，斯坦福大學(xué)布洛赫（ Bloch）和 哈 佛大學(xué)珀塞爾（ Purcell）分別同時 獨立地觀察到核磁共振現(xiàn)象； 1952年，分享 1952年諾貝爾物理獎； 1953年，第一臺商品化核磁共振波譜儀問世 1965年，艾斯特 （ Ernst)發(fā)展出傅里葉變換 核磁共振和二維核磁共振； 一、概述 迄今，已經(jīng)有六位科學(xué)家因在核磁共振研 究領(lǐng)域的突出貢獻(xiàn)而獲得諾貝爾獎。 1991年，艾斯特被授予諾貝爾化學(xué)獎； 2022年，瑞士科學(xué)家?guī)鞝柼? 核磁在化學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)和材料科學(xué)等 領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用！ 通過核磁共振譜可以了解特定原子的原子 個數(shù)、化學(xué)環(huán)境、鄰近基團(tuán)的種類、分子骨架 及分子的空間構(gòu)型 。它是用波長很長、能量很低的電磁波照射分子（ λ≥102 cm），引起磁性核在外磁場中發(fā)生能級的共振躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜。 1） 原子核的自旋 H0旋 進(jìn) 軌 道自 旋 軸自 旋 的 質(zhì) 子??2)1(hII ??I＝ 0、 1/ 1…… I = 0， ρ=0， 無自旋，不能產(chǎn)生自旋角動量，不 會產(chǎn)生共振信號。 具有自旋現(xiàn)象的原子核才有磁性，因而有自旋角動量 (ρ)； ρ可用自旋量子數(shù) (I)來描述。 4) 弛豫 （ P114） 處于高能態(tài)的核通過非輻射途徑釋放能量而及時返回到低能態(tài)的過程稱為弛豫 。 弛豫越易發(fā)生 ， 消除 “ 磁飽和 ” 能力越強(qiáng) 。處于高能級的核將其能及時轉(zhuǎn)移給周圍分子骨架 (晶格 )中的其它核，從而使自己返回到低能態(tài)的現(xiàn)象。當(dāng)兩個相鄰的核處于不同能級，但進(jìn)動頻率相同時，高能級核與低能級核通過自旋狀態(tài)的交換而實現(xiàn)能量轉(zhuǎn)移所發(fā)生的弛豫現(xiàn)象。 甲醇的質(zhì)子核磁共振譜中有幾個峰 ? 原因？ CH3OH 核外電子對 H核產(chǎn)生的這種作用，稱為屏 蔽效應(yīng) (又稱抗磁屏蔽效應(yīng) )。( 1/2? ) 以四甲基硅烷（ TMS）為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，規(guī)定：它的化學(xué)位移為零，然后，根據(jù)其它吸收峰與零點的相對距離來確定它們的化學(xué)位移值。 S iC H 3C H 3H 3 C C H 3 為什么選用 TMS(四甲基硅烷 )作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ? 零點 1 2 3 1 2 3 4 5 6 6 7 8 9 ? TMS 高場 低場 感 生 磁 場 B 39。 例如一個質(zhì)子 ?=2PPm， 這個質(zhì)子在 60MHZ的儀器中，離開標(biāo)準(zhǔn)物的距離??=2?60=120HZ； 而在 100 MHZ儀器中， ??=2?100=200HZ。 特征質(zhì)子的化學(xué)位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C