【正文】 C H 2 C H 2 O H 1oo2硼氫化 氧化（水解）反應(yīng) —制醇 ?比較下列反應(yīng)產(chǎn)物： 對(duì) ?烯烴是 制備 伯醇 的一個(gè)好方法 . ? 完成下列反應(yīng) ,寫出主要產(chǎn)物 : 相當(dāng)于 HOH的反馬加成 ,順式加成 ! ( )1 C H 312B 2 H 6 H 2 O 2 , O H O HHC H3HC H3HO HH+HOHC H3H( )212B 2 H 6 H 2 O 2 , O H C H2 C H = C H 2C H2 C H 2 C H 2 O H第四章 炔烴 二烯烴 紅外光譜 補(bǔ)充：反式加成產(chǎn)物得烯烴 ? RC?CR’ Na， NH3 完成下列反應(yīng)： 將 (Z)2戊烯 轉(zhuǎn)變 為 (E)2戊烯 C = CHR 39。 上下均可成環(huán) 不對(duì)稱結(jié)構(gòu)， 上下均可成環(huán)，每環(huán)一個(gè)進(jìn)攻方向 ， (Br+加成符合馬式規(guī)律 ) H3CH O B rB rH3CO H123456O HH3C B r+H3CB rH3CO H1 23456d l H3CB r+H O B r O H構(gòu)象式描述 177。 C H 3ClCH 3 ClC H 3+ClC H 3+ H Cl123負(fù)氫重排 C+ 2? ? 3? ClCH3+解： 思考：為什么H+加在 1上 ？ 受甲基影響 ， C1電子云密度增加 ， 故 H+加到 C1上 。重排為更穩(wěn)定的 碳正離子。 C H 3 C C H = C H 2C H 3C H 3H C lC H 3 C C H C H 3C lC H 3H 3 C+ C H 3 C C H C H 3C H 3C lC H 31 7 % 8 3 %?反應(yīng)經(jīng)歷碳正離子中間體。中國礦業(yè)大學(xué) (北京 )化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 教材 :徐壽昌 主編 高等教育出版社 有機(jī)化學(xué) Organic Chemistry 主講教師：王啟寶 教授 補(bǔ)充習(xí)題例題集錦 ? 部分烷基的英文表示： ? 烷基 （ Alkyl） ——烷烴分子中從形式上消除一個(gè)氫的部分，通常用 R 表示，英文 用 “ yl ” 替代 “ ane ” ? 甲基 —— Methyl CH3 Me ? 乙基 —— Ethyl CH3CH2 Et ? 正丙基 —— nPropyl CH3CH2CH2 nPr ? 異丙基 —— isopropyl (CH3)2CH iPr ? 正丁基 —— nButyl CH3CH2CH2CH2 nBu ? 仲丁基 —— secButyl CH3CH2CHCH3 secBu ? 異丁基 —— isoButyl (CH3)2CHCH2 iBu ? 叔丁基 —— tertButyl (CH3)3C tertBu 第二章 烷 烴 Me—甲基； Et—乙基； Pr—丙基； iPr—異丙基； nBu—正丁基； tBu—叔丁基（三級(jí)丁基）； Ar—芳基； Ph—苯基； Ac—乙?；?； R—烷基 常用基團(tuán)的英文簡(jiǎn)寫 氯代 ——?jiǎng)t在 室溫下 伯 ,仲 ,叔氫原子的反應(yīng)活性1:4:5.（不同結(jié)構(gòu)烷烴氯代得混合物） ?溴代 ——伯 ,仲 ,叔氫原子的反應(yīng)活性 :1:82:有選擇性 . 烷烴的鹵代 產(chǎn)物單一，可用溴代來制備鹵代烴 例題 1 例題 2 C H 3 C H 2 C H 3 B r 2光 C H 3 C H C H 3BrC H 3 B r 2光 C H 3Br? 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物 : 思考 :如果是發(fā)生氯代反應(yīng)產(chǎn)物如何 ? 第三章 烯 烴 補(bǔ)充 ——二烯烴的命名 H H CH3 C=C C=C CH3 H H （ 2）順 ,順 2,4己二烯 （ 3） (Z,Z)2,4己二烯 （ 1） (2Z,4Z)2,4己二烯 (北大 ) （作業(yè) P63第 5題） 重排反應(yīng) ?分子中原子的排列發(fā)生變化。發(fā)生在碳正離子的重排， 稱 碳正離子重排 。 ? 1,2甲基遷移、 1,2負(fù)氫遷移。 C H 3 C C H = C H 2C H 3C H 3H C lC H 3 C C H C H 3C lC H 3H 3 C C H 3 C C H C H 3C H 3C lC H 31 7 % C H 3 C C H C H 3C H 3C H 3+C l C H 3 遷 移C H 3 C C H C H 3C H 3C H 3+C l8 3 %C H 3 C H C H = C H 2C H 3H C l C H3 C C HHC H 3C H 3+C lC H 3 C H C H C H 3C H 3C l H遷 移C H 3 C C H 2C H 3C H 3+ C l C H 3 C C H 2C H 3C lC H 3( 4 0 % )( 6 0 % )碳正離子重排參考： （ P194鹵代烴消除制備烯烴 ， P225醇制備鹵代烴 ， P228醇脫水制備烯烴 ） 3級(jí) C+離子 思考： P64習(xí)題 8*（ 與 H2O的加成 ） 2級(jí) C+離子 C H 3+ H ClC H 3Cl +CH 3 Cl寫出反應(yīng)機(jī)制及其中間體 ，并加以解釋 。 (1)+,(2)+的穩(wěn)定性 ?甲基的影響 ? 補(bǔ)例 1——環(huán)狀 C+的重排 p64 C CHC H 3HC H 3B r 2C CH HH 3 C C H 3B r+B rCB rCB rC H 3HHH 3 CCB rCB rHC H 3HC H 3C H 3C H 3B rC H 3C H 3HB rB rH HB rH( R )( R )( S )( S )d l 補(bǔ)充例 2 ?詳見第 8章立體化學(xué) 互為鏡像 兩個(gè)進(jìn)攻方向 —產(chǎn)物不一樣！ 為什么第一個(gè) Br+加成符合馬式規(guī)律 ? 從第二步反應(yīng)的過渡態(tài)碳正離子穩(wěn)定性考慮 ,甲基為供電子基團(tuán) ,所以過渡態(tài)穩(wěn)定 . Cl2； HOCl能否與烯烴形成環(huán)狀氯 鎓 離子 ？ 為什么 ？ H+能否形成環(huán)狀 鎓 離子 ？ 提示：第 1步形成的碳正離子后 ， 其有無孤對(duì)電子 ？ 答： Cl HOCl：可以； H+：不可以。 有對(duì)映體 上下均可成環(huán) 177。RH ? 炔烴 和水的加成 補(bǔ)充 1 (末端炔烴 )： RC?CH 得： 甲基 酮 (RCOCH3) 補(bǔ)充 2 (不對(duì)稱炔烴 )： RC?CR’ 得： 混合酮 若： R為一級(jí)取代基， R’為二、三級(jí)取代基，則C=O與 R’相鄰。H 2186。H； (2) 用氯化、溴化均可。 解答： 為什么下列反應(yīng)無 重排產(chǎn)物？提出一個(gè)合 理的解釋？ C O HC H 3C H 3H ClC ClC H 3C H 3C O HC H3C H3H+C O H2C H3C H3+CC H3C H3+ Cl H 2 O CC H3C H3Cl上述反應(yīng)未重排。 CC H 3C H 3+ C H 3C H 3+解答： 3: 第六章 單環(huán)芳烴 單環(huán) 芳烴的取代反應(yīng) N O2S O3HRC l B r IORN i t r a t i o nH a l o g e n a t i o nF C a c y l a t i o nF C al kyl at ion Sul fonat ion(3) 硝化反應(yīng) (1) 鹵化反應(yīng) (4) 烷基化反應(yīng) (2) 磺 化反應(yīng) (5) ?；? 化反應(yīng)