【正文】 就可以進(jìn)行定性 、 定量分析 。 當(dāng)氣化室中注入樣品時 ， 樣品瞬間氣化并被載氣帶入色譜柱進(jìn)行分離 。6壓力表； 4針形閥； 5流量計 。 隨著這些技術(shù)的發(fā)展 ， 儀器性價比大幅提高 。 過去幾十年內(nèi) ， 色譜儀器得到了極大的發(fā)展 ， 這主要歸于： 1970s——電子積分儀及計算機數(shù)據(jù)處理裝置的發(fā)展； 1980s——計算機技術(shù)對儀器各類參數(shù)的自動控制 。食品中氯丙醇的檢驗） 生物、藥物和臨床分析（制藥廠、藥物檢驗所、藥物研究所） 雌三醇分析、兒茶酚胺代謝產(chǎn)物分析、尿中孕二醇和孕三醇分析、血漿中睪丸激素分析、血液中乙醇 /麻醉劑及氨基酸衍生物分析 農(nóng)藥殘留物分析（米廠、面廠、產(chǎn)品檢驗所） 有機氯農(nóng)藥殘留分析（ 66 DDT）、有機磷農(nóng)藥殘留分析、殺蟲劑殘留分析、除草劑殘留分析等 精細(xì)化工分析（有機化工廠、染料，涂料、有機中間體、有機材料研究所、質(zhì)量監(jiān)督部門） 添加劑分析、催化劑分析、原材料分析、產(chǎn)品質(zhì)量控制 聚合物分析與合成工業(yè) 單體分析、添加劑分析、共聚物組成分析、聚合物結(jié)構(gòu)表征 /聚合物中的雜質(zhì)分析、熱穩(wěn)定性研究 方法研究、質(zhì)量監(jiān)控、過程分析 飲料、飲品工業(yè)（產(chǎn)品檢驗所、飲料廠） 白酒、啤酒、紅酒成分分析；各種飲料、果汁成分分析；醬油、醋等調(diào)料成分分析 煙草、煙草制品工業(yè)（卷煙廠、煙草研究所） 選用 TCD、 FID，配以專用色譜柱，可完成對煙氣中水分分析 ；煙草中尼古丁含量的分析；選用 ECD、 FPD、NPD檢測器，可對煙草和香煙中有機氯、有機磷、菊酯類農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析 汽油中某些醇類和醚類分析（氫焰離子化檢測器，多柱系統(tǒng)，十通閥自動切換和反吹，一次直接進(jìn)樣分析汽油中某些醇類和醚類）；汽油中苯系物分析 1汽油工業(yè)（車用汽油、航空汽油） 1電力系統(tǒng) 變壓器油裂解產(chǎn)物氣相色譜分析 （采用氫焰離子化檢測器和熱導(dǎo)檢測器， Ni觸媒轉(zhuǎn)換器 (甲烷轉(zhuǎn)化爐 )、六通閥自動切換，無二次分流系統(tǒng)，使之對變壓器油裂解產(chǎn)物（ 8種組分氣體）一次進(jìn)樣全自動分析，定量準(zhǔn)確、靈敏度高 ） 1公安系統(tǒng)和法庭分析 人體血液中的乙醇分析、毒品分析；鑒定各種物證 1大專院校實驗室 教學(xué)和科研用 1空間分析和軍工分析 分析飛船、航母中的氣體質(zhì)量；炸藥分析 思考題： 、分類方法及細(xì)節(jié)？ ？ 固色譜和氣 液色譜的分離原理？ ？ ？ 167。 舉例如下：天然氣常量分析（ O N CH CO C2HC3H iC nC iC50、 nC50等組分的常量分析）；液化石油氣分析（液化石油氣中 C2C4及總 C5烴類組成的分析）；煉廠氣分析（快速分析 H O N CO CO、 C10C60、 C2二 C4二及 C6以上烴等組分）； 環(huán)境分析（環(huán)保監(jiān)測站） 大氣污染物分析、水分析、土壤分析、固體廢棄物分析 舉例如下：室內(nèi)空氣檢測分析（按國標(biāo) GB503252022選用專用的色譜柱可完成對室內(nèi)空氣中苯、甲苯、二甲苯及總揮發(fā)性有機合物（ TVOC）的檢測；采用衍生氣相色譜法，經(jīng) ，用環(huán)已烷萃取，以 OV17和QF1混涂色譜柱分離；用電子俘獲檢測器（ ECD）測定室內(nèi)空氣中的甲醛）；土壤中有害物質(zhì)的分析；汽車尾氣分析等 造氣廠（煤氣成分分析、水煤氣成分分析、氣體廠：H O N CO、 CO C2H He、 Ar等） 人工煤氣分析 氣體純度分析及雜質(zhì)含量分析 舉例如下：選用熱導(dǎo)檢測器、雙閥多柱系統(tǒng)、手動或自動進(jìn)樣。 ：對被分離組分的定性能力較差。 廣 泛 ：可以分析氣體試樣，也可分析易揮發(fā)或可衍生轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)的液體和固體。 選擇性 ：可以使一些分配系數(shù)很接近的以及極為復(fù)雜 、 難以分離的物質(zhì) ， 獲得滿意的分離 。 由于各組分在固定液中的溶解度不同 ， 溶解度大的組分較難揮發(fā) ， 停留在色譜柱中的時間就長些 ， 溶解度小的組分容易揮發(fā) ， 停留在色譜柱中的時間就短些 ， 經(jīng)過一定的時間 ， 各組分就彼此分離并依次流出色譜柱 。 載氣連續(xù)流經(jīng)色譜柱 ， 溶解在固定液中的組分會從固定液中揮發(fā)到氣相中 ， 隨著載氣的流動 ， 揮發(fā)到氣相中的組分又會重新溶解在后面的固定液中 。 由于各組分在氣固吸附劑表面吸附能力不同 ， 吸附能力強的組分在色譜柱中停留的時間就長些 ， 而吸附能力弱的組分在色譜柱中停留的時間就短些， 經(jīng)過一段時間后 ， 各組分就彼此分離開并依次流出色譜柱 。 載氣不斷通過吸附劑， 吸附的被測組分被洗脫下來 ， 洗脫下來的組分又隨載氣流動 ， 又被后面的吸附劑所吸附 。 概述 氣固色譜： 在氣固色譜中的固定相是一種具有多孔性及比表面積較大的吸附劑 。因此可將氣相色譜分為氣固色譜和氣液色譜。 按固定相分類 : 氣 固色譜 氣 液色譜 按分離原理分 : 吸附色譜 分配色譜 按柱子粗細(xì)分 : 填充柱色譜 毛細(xì)管柱色譜 氣相色譜過程 ：待測物樣品被蒸發(fā)為氣體并注入到色譜分離柱柱頂，以惰性氣體（指不與待測物反應(yīng)的氣體，只起運載蒸汽樣品的作用，也稱載氣）將待測物樣品蒸汽帶入柱內(nèi)分離。 這么多種類的有機物（大約 300萬種），其中有 80%屬于大分子、難揮發(fā)物質(zhì)，要用液相色譜或其他色譜方法來分析； 20%屬于小分子、揮發(fā)性物質(zhì)可用氣相色譜分析。 物質(zhì)的分類以及有機物知識簡述 自然界中的物質(zhì)分為有機物和無機物兩種，其中有機物占 80%。 ： r=b/a r= 1,峰形為對稱的高斯曲線； r﹥ 1,峰形拖尾； r﹤ 1，峰形前伸。0rrt t t?? R與拖尾因子 r ：表示相鄰兩個峰分離程度的優(yōu)劣，是色譜柱分離效能的指標(biāo)， 用 “ R” 表示。但同一組份的保留時間與流速有關(guān)，因此有時需用保留體積來表示保留值。 c. 調(diào)整保留時間 tr’ ： 某組份的保留時間扣除死時間后的保留時間，它是組份在固定相中的滯留時間。 據(jù) t0 可求出流動相平均流速 0tLu ??柱 長死 時 間b. 保留時間 tr： 試樣從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時的時間。 3） 保留值 a. 死時間 (t0) ： 不與固定相作用的物質(zhì)從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時的時間 ， 它與色譜柱的空隙體積成正比 。 2） 峰高 （ h） 和峰面積 ： 色譜峰頂點與基線的距離叫峰高 ?；€在穩(wěn)定的條件下應(yīng)是一條水平的直線。 167。 從載氣帶著組分進(jìn)入色譜柱起就用檢測器檢測流出柱后的氣體，并用記錄器記錄信號隨時間變化的曲線，此曲線就叫色譜流出曲線，當(dāng)待測組分流出色譜柱時，檢測器就可檢測到其組分的濃度，在流出曲線上表現(xiàn)為峰狀，叫色譜峰。 離子交換色譜 ：利用溶液中不同離子與離子交換劑間的交換能力的不同而進(jìn)行分離的方法。 固定相既可以是固體，也可以是涂在固體上的液體，由此又可將氣相色譜法和液相色譜法分為氣 液色譜、氣 固色譜、液 液色譜、液 固色譜。 二、色譜分類方法： 色譜分析法有很多種類 ， 從不同的角度出發(fā)可以有不同的分類方法 。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上的差異，與固定相之間產(chǎn)生的作用力的大小、強弱不同，隨著流動相的移動，混合物在兩相間經(jīng)過反復(fù)多次的分配平衡，使得各組分被固定相保留的時間不同，從而按一定次序由固定相中先后流出。 使用外力使含有樣品的流動相（氣體、液體）通過一固定于柱中或平板上、與流動相互不相溶的固定相表面。 一、色譜分離基本原理： 在色譜法中存在兩相，一相是固定不動的，我們把它叫做固定相；另一相則不斷流過固定相，我們把它叫做流動相。 在此基礎(chǔ)上 1957年 Golay開創(chuàng)了開管柱氣相色譜法（ OpenTubular Column Chromatography）習(xí)慣上稱為毛細(xì)管柱氣相色譜法 (Capillary Column Chromatography)。 在茨維特提出色譜概念后的 20多年里沒有人關(guān)注這一偉大的發(fā)明，直到 1931年德國的 Kuhn和Lederer才重復(fù)了茨維特的某些實驗，用氧化鋁和碳酸鈣分離了 α ， β ，和 γ ，胡蘿卜素，此后用這種方法分離了 60多種這類色素。然后用純石油醚沖洗，隨著石油醚的加入，譜帶不斷地向下移動，并逐漸分開成幾個不同顏色的譜帶，繼續(xù)沖洗就可分別接得各種顏色的色素，并可分別進(jìn)行鑒定。由俄國植物學(xué)家茨維特（ Tsweett）創(chuàng)立 . 色譜法的最早應(yīng)用是用于分離植物色素 . 1903年，茨維特做了一個植物色素分離實驗： 在一玻璃管中放入碳酸鈣，將含有植物色素（植物葉的提取液）的石油醚倒入管中。氣相色譜分析 講義 沈陽華光精密儀器有限公司 第一章 色譜分析導(dǎo)論 167。 概述 色譜法也叫層析法，它是一種高效能的物理分離技術(shù)，將它用于分析化學(xué)并配合適當(dāng)?shù)臋z測手段，就成為色譜分析法。 此時，玻璃管的上端立即出現(xiàn)幾種顏色的混合譜帶。色譜法也由此而得名。 Martin和 Synge在 1940年提出液液分配色譜法 (LipuidLipuid Partition Chromatography),即固定相是吸附在硅膠上的水，流動相是某種有機溶劑，1941年 Martin和 Synge提出用氣體代替液體作流動相的可能性， 11年之后 James和 Martin發(fā)表了從理論到實踐比較完整的氣液色譜方法（ GesLipuid Chromatography）因而獲得了 1952年的諾貝爾化學(xué)獎。 1956年 Van Deemter等在前人研究的基礎(chǔ)上發(fā)展了描述色譜過程的速率理論 ， 1965年 Giddings總結(jié)和擴展了前人的色譜理論，為色譜的發(fā)展奠定了理論基礎(chǔ)，另一方面早在 1944 Consden等就發(fā)展了紙色譜， 1949年 Mecllean等在氧化鋁中加入淀粉粘合劑制作薄層板使薄層色譜法，（ TLC）得以實際應(yīng)用，而在 1956年 Stahl開發(fā)出薄層色譜板涂布器之后，才使 TLC得到廣泛地應(yīng)用， 在 60年代末把高壓泵和化學(xué)鍵合固定相用于液相色譜，出現(xiàn)了高效液相色譜，（ HPLC）， 80年代初毛細(xì)管超臨界流體色譜（ SFC）得到發(fā)展，但在 90年代后才得到較廣泛的應(yīng)用，而在 80年代初由Jenson等集前人經(jīng)驗而發(fā)展起來的毛細(xì)管電泳，（ CZE），在 90年代得到廣泛的發(fā)展和應(yīng)用，同時集 HPLC和 CZE優(yōu)點的毛細(xì)管電色譜在 90年代后期受到重視，到 21世紀(jì)色譜科學(xué)已經(jīng)在生命科學(xué)等前沿科學(xué)領(lǐng)域發(fā)揮它不可代替的重要作用。 色譜法的分離原理就是利用待分離的各種物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)、吸附能力等親和能力的不同來進(jìn)行分離的。當(dāng)流動相中攜帶的混合物流經(jīng)固定相時，混合物中的各組分與固定相發(fā)生相互作用。與適當(dāng)?shù)闹髾z測方法結(jié)合，實現(xiàn)混合物中各組分的分離與檢測。 （一）從兩相的狀態(tài)分類： 色譜法中，流動相可以是氣體，也可以是液體，由此可分為 氣相色譜法（ GC） 和液相色譜法（ LC） 。 (二 ) 按固定相的形式分類： 按固定相的形式可分為： 柱 色 譜 ：固定相裝在色譜柱中； 紙 色 譜 ：利用濾紙作載體，吸附在紙上的水作固定相； 薄層色譜 ：將固體吸附劑在玻璃板或塑料板上制成薄層作固定相 （三）按分離原理分類： 可分為： 吸附色譜法 ：利用吸附劑（固定相一般是固體）表面對不同組分吸附能力的差別進(jìn)行分離的方法； 分配色譜法 ：利用不同組分在兩相間的分配系數(shù)的差別進(jìn)行分離的方法。 空間排斥（阻）色譜法 ：利用多孔性物質(zhì)對不同大小的分子的排阻作用進(jìn)行分離的方法。 色譜圖 :試樣中各組分經(jīng)色譜柱分離后 ,在柱的末端收集各組分 ,經(jīng)檢測器轉(zhuǎn)換為電信號 ,用紀(jì)錄儀將各組分濃度記錄下來 ,得到色譜圖。 色譜流出曲線（色譜圖）及有關(guān)術(shù)語 如圖所示為一色譜流出曲線： 色譜流出曲線的意義： 色譜峰數(shù) 樣品中單組份的最少個數(shù)； 色譜保留值 —— 定性依據(jù)； 色譜峰高或面積 —— 定量依據(jù)； 色譜保留值或區(qū)域?qū)挾?—— 色譜柱分離效能評價指標(biāo)； 色譜峰間距 —— 固定相或流動相選擇是否合適的依據(jù) 色譜術(shù)語 1）基線： 在實驗條件下，色譜柱后僅有純流動相進(jìn)入檢測器時的流出曲線稱為基線。它的平直與否可反應(yīng)出實驗條件的穩(wěn)定情況。 色譜峰與峰底基線所圍成區(qū)域的面積叫峰面積 。 由于該物質(zhì)不與固定相作用 ， 因此 ， 其流速與流動相的流速相近 。它包括組份隨流動相通過柱子的時間 t0和組份在固定相中滯留的時間。即 由于保留時間為色譜定性依據(jù)。 39。 定義：相鄰兩組分色譜峰保留值只差與兩組分色譜峰底寬度總和 之半的比值： R=，分離程度可達(dá)到