有機(jī)化學(xué)高教第四版第四章環(huán)烴芳鹵化合物和芳磺酸-展示頁(yè)
2025-01-25 00:02本頁(yè)面
【正文】 料，用來(lái)大量制造苯酚，但因能耗高，污染嚴(yán)重而遭到淘汰。 Cl N aOH /H 2 O 難！Why? 例： ArX中的 CX鍵具有部分雙鍵性質(zhì)，難以斷開(kāi) ! ? 雜化軌道理論的解釋： ? 共振論的解釋： 使C －X 鍵具有雙鍵性質(zhì)即： Cl多電子p ? 共軛ClC CCCCCClCl Cl ClClC X鍵 具有雙鍵的性質(zhì)+ ++(乙 ) 芐基型鹵代物的特殊活潑性 這類鹵代物中的鹵原子活潑： ? 易發(fā)生 SN1和 SN2反應(yīng)； ? 易與 AgNO3的醇溶液起反應(yīng)； ? 還可做為付氏反應(yīng)的烴基化試劑使用 。 C6H5CH2Cl C6H5CH2CH2Cl C6H5Cl 兩類反應(yīng)：① 鹵原子的反應(yīng)； ② 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。 ② 光譜性質(zhì) 例： 對(duì)氯甲苯的 核磁共振譜 。 ① 熔點(diǎn)和沸點(diǎn) ：分子對(duì)稱性 ↑， 熔點(diǎn) ↑； :分子間作用力 ↑， 沸點(diǎn) ↑。例： C H 3C lC lB rC 2 H 5C H 2 C lC H 3C H C l 24 氯 甲 苯或 對(duì) 氯 甲 苯2 氯 4 溴 乙 苯苯 氯 甲 烷或 芐 基 氯對(duì) 甲 苯 基 二 氯 甲 烷C H = C H B rC H C H2 C H 2 C lC H 33 苯 基 1 氯 丁 烷 溴 代 苯 乙 烯?? ?1234(二 ) 芳鹵化合物的制法 (1) 直接鹵化 (2) 氯甲基化 (3) 由重氮鹽制備 (二 ) 芳鹵化合物的制法 (1) 直接鹵化 CH 3ClCH 3Cl 2F e, ?CH 3Cl+CH 3 CH 2 ClCl 2h ?CH 2 CH 3 Br 2h ?CH CH 3Br(溴 代選擇性大于氯代)CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 ClCl 2h ?CH CH 3Cl+56% 44%親電取代時(shí)， X上苯環(huán)；自由基取代時(shí)， X上側(cè)鏈 α –位。第一節(jié) 芳鹵化合物 第二節(jié) 芳磺酸 第十一章 芳鹵化合物和芳磺酸 第一節(jié) 芳鹵化合物 (一 ) 芳鹵化合物的命名 (二 ) 芳鹵化合物的制法 (三 ) 芳鹵化合物的物理性質(zhì) (四 ) 芳鹵化合物的化學(xué)性質(zhì) 第十一章 芳鹵化合物和芳磺酸 第一節(jié) 芳鹵化合物 ClBrCH 2 Cl CH 2 CH 2 Br鹵苯型芐基型 隔離型芳烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后的化合物稱為芳鹵化合物 ， 或稱為鹵代芳烴 。 根據(jù)鹵素原子與芳環(huán)的相對(duì)位置不同，鹵代芳烴可分為三類： (一 ) 芳鹵化合物的命名 將鹵原子看成取代基。 (2) 氯甲基化 CH 2 Cl+ H C H O + H C l冰醋酸，H 3 PO 45 6 % + H 2 O(3) 由重氮鹽制備 CH 3NH 2CH 3FCH 3N 2 + BF 4 ( 1 ) N a NO 2 , H Cl( 2 )H B F 4?( 7 6% 8 4% ) ( 8 9% )(三 ) 芳鹵化合物的物理性質(zhì) 鹵代芳烴不溶于水而易溶于有機(jī)溶劑； 鹵苯型鹵代芳烴略有香味；鹵芐型鹵代芳烴一般具有刺激性和催淚作用 。 ∴ 對(duì)二鹵苯熔點(diǎn)最高 ， 鄰二鹵苯沸點(diǎn)最高 。 (高 291) (四 ) 芳鹵化合物的化學(xué)性質(zhì) (1) 苯環(huán)的位置對(duì)鹵原子活潑性的影響 (甲 ) 鹵苯型鹵代物的特殊穩(wěn)定性 (乙 ) 芐基型鹵代物的特殊活潑性 (2) 芳環(huán)上的親核取代反應(yīng) (甲 ) 水解 (乙 ) 氨解 (3) 芳環(huán)上親核取代反應(yīng)的機(jī)理 (甲 ) 加成 消除機(jī)理 (乙 ) 消除 加成機(jī)理 (苯炔機(jī)理 ) (4) 與金屬的作用 (甲 ) Grignard試劑的生成 (乙 ) 芳基鋰試劑的生成 (丙 ) WurtzFittig反應(yīng) (丁 ) Ulmann反應(yīng) (5) 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) (四 ) 芳鹵化合物的化學(xué)性質(zhì) (1) 苯環(huán)的位置對(duì)鹵原子活潑性的影響 三種鹵代芳烴的活潑性順序： 芐基型 ＞ 隔離型 ＞ 鹵苯型。 (甲 ) 鹵苯型鹵代物的特殊穩(wěn)定性 在一般條件下， ? ArX中的鹵原子不易被 OH 、 RO 、 CN 、 NH3等核試劑取代； ? 不與 AgNO3的醇溶液起反應(yīng)； ? 不能做為付氏反應(yīng)的烴基化試劑使用 。 CH 2 Cl N a O H / H 2 O CH 2 OH （快于飽和鹵烴）CH 2 ClN a C N / H 2 OCH 2 CN （快于飽和鹵烴）CH 2 ClNH 3 / R O
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