【正文】 烷。（增加一個 C） B r ( C H 2 ) 5 B r + 2 K C N N C ( C H 2 ) 5 C N + 2 K B rC 2 H 5 O H ,H 2 O回流8 h ，75 %CH 3 CH 2 C H C H 3 + N a C N CH3 CH 2 C H C H 3 + N a C l,二甲基亞砜? ?3 h , 6 5 % 7 0 %Cl CN例： 鹵代烴的化學性質 CH 2 Cl + N a C N CH 2 CNCH 2 C O O H+ N a C lH 2 OH + o rO H 進行親核取代反應的 RX一般是伯鹵烷，而仲、叔鹵烷的反應產物主要是烯烴。 + NaX伯鹵烷d + d ?醇鈉， 強堿 ！CH 3 CH 2 B r + N a OC ( C H 3 ) 3 CH 3 CH 2 O C (C H 3 ) 3 + N a B r例： 鹵代烴的化學性質 (3) 與氰化鈉作用 在 NaCN的醇溶液中進行，得腈。 C 5 H 11 Cl C 5 H 11 OH + NaClNaOH/H 2 O自由基氯化得 雜醇油工業(yè)溶劑，鹵烷水解反應及其機理在有機化學理論上重要！ （見 SN SN2） 例 ： 鹵代烴的化學性質 (2) 與醇鈉作用 得醚（單純醚、混合醚） ——Williamson合成法 R－X + R39。 R－Xd + d 鹵代烴的化學性質 (1) 水解 在 H2O或 H2O／ OH－ 中進行，得醇 。 親核試劑 ——帶有孤對電子或負電荷，對原子核或正電荷有親和力的試劑，用 Nu：或 Nu－ 表示。 一元鹵代烷中 RF、 RCl的 d＜ 1； RBr、 RI的 d＞ 1； 多鹵代烴的 d＞ 1。 CH 2 Cl+ H C H O + H C l冰醋酸，H 3 PO 45 6 % + H 2 O 鹵代烴的制法 由重氮鹽制備 見重氮鹽的化學性質。 鹵代烴的制法 偕 (連 )二鹵代烷部分脫鹵化氫 見鹵代烴的化學性質。（制低沸點R X ）不重排！23 ROH + SOCl 2 RCl + HCl + SO 2氯化亞砜二氯氧硫or產率高，不重排 ）（重要 操作簡單，！SO亞 砜SOO砜見醇的化學性質。b . p 1 8 0 C ( 分解)b . p 1 0 5 . 8 C。CH 2 =C H C H= CH 2 + 2 B r 2 CH 2 CH C H C H 2Br BrBrBr回流，C C l 468%( 過氧物存在下反馬)見烯烴的化學性質。例： C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B rC H 3 CC H 3C H 3C lC H 2 = C H C H 2 C l C H 3 C H = C H B rB r C H 2 C l正 丁 基 溴 烯 丙 基 氯 丙 烯 基 溴叔 丁 基 氯 溴 苯 芐 基 氯 ( o r 氯 芐 ) 鹵代烴的命名 CH3CHCH2CCHCH3C lC lC l C H3CH3CHCH2CHCH3C l C H32 甲基 4 氯戊烷2 甲基 3 , 3 , 5 三氯己烷例：( 大小次序規(guī)則：氯大于烷基；編號：氯大于甲基)CH3 C C H C H2 C H3ClCl CH 3CH3 C H2 C H2 C C H C H C H3Cl Br FC H ( C H3)23 甲基 2 , 2 二氯戊烷 4 異丙基 2 氟 4 氯 3 溴庚烷( 先寫小的基團，后寫大的基團)按照烷烴命名法編號，把鹵素和支鏈作為取代基。第七章 鹵代烴 相轉移催化反應 鄰基效應 第 七 章 目錄 (1) 消除反應的機理 消除反應的取向 影響消除反應的因素 取代和消除反應的競爭 鹵代烯烴和鹵代芳烴的化學性質 氟代烴 第七章 鹵代烴 相轉移催化反應 鄰基效應 第 七 章 目錄 (2) 第七章 鹵代烴 相轉移催化 鄰基參與 ① 根據母體烴的結構： 飽和鹵代烴 、 不飽和鹵代烴 ②根據 X的不同及數(shù)目： 氯代烴、溴代烴、一元鹵烴、二元鹵烴 例如： 鹵代烴 ——烴分子中的氫原子被鹵素原子 (Cl、 Br、 I )取代的衍生物。 鹵代烴的分類 C H3C lB rC lC H I3C H2 C H2B r B rC H2= C H B rC H2= C C H = C H2C lF2C = C F2氯 甲 烷 溴 代 環(huán) 己 烷 1 , 2 二 溴 乙 烷 三 碘 甲 烷一 元 鹵 代 烴二 元 鹵 代 烴 三 元 鹵 代 烴多 元 鹵 代 烴一 元 鹵 代 烴溴 乙 烯 3 氯 環(huán) 己 烯 2 氯 1 , 3 丁 二 烯 四 氟 乙 烯飽 和 鹵 代 烴不 飽 和 鹵 代 烴 鹵代烴的分類 根據與鹵原子相連的碳原子的類型 ： 伯鹵烷 CH3CH2X、仲鹵烷 (CH3)2CHX、叔鹵烷 (CH3)3CX C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r C H3 C H C H 2 C H 3C lC H 3 C C H 2 C H 2 C H 3C H 3B r1 溴 丁 烷 2 氯 丁 烷 2 甲 基 2 溴 戊 烷伯仲 叔 鹵代烴的分類 鹵代烯烴和鹵代芳烴的分類 按照 X與不飽和碳的相對位置，分為三類： 既 是 乙 烯 型 鹵 代 烯 烴 ，又 是 烯 丙 型 鹵 代 烯 烴C l C H = C H C H 2 C l1 , 3 二 氯 丙 烯例： 不 飽 和鹵 代 烴R C H = C H XR C H = C H C H 2 X C H 2 XXC H 2 C H 2 X乙 烯 型 和 苯 基 型烯 丙 型 和 芐 基 型孤 立 型 R C H = C H C H 2 C H 2 X( 性 質 特 別 活 潑 )( 性 質 特 別 穩(wěn) 定 ) 鹵代烴的分類 鹵代烴的命名 簡單鹵代烴的命名：烴基名＋鹵素名。 鹵代烷的系統(tǒng)命名法 鹵代烴的命名 鹵代烯烴和鹵代芳烴的系統(tǒng)命名法 ? ? 溴 代 苯 乙 烯3 苯 基 1 氯 丁 烷 3 苯 基 1 溴 2 丁 烯C H C H 2 C H 2 C lC H 31234C = C H C H 2 B rC H 31234C H = C H B r? ?按照烯烴或芳烴命名法編號，把鹵素看成取代基： 當鹵原子連在芳烴的側鏈上時，以脂肪烴為母體： H 3 C C l對 氯 甲 苯o r 4 氯 甲 苯C H 2 = C H C H 2 B r C H 2 = C C H 2 C H 2 C lC 2 H 53 溴 1 丙 烯 2 乙 基 4 氯 1 丁 烯1 2 3 1 2 3 4 鹵代烴的命名 鹵代烴的制法 脂肪 (環(huán) )烴的鹵化 從不飽和烴制備 從醇制備 鹵原子交換 偕 (連 ) 二鹵代烷部分脫鹵化氫 氯甲基化 由重氮鹽制備 第七章 鹵代烴 相轉移催化反應 鄰基效應 鹵代烴的制法 脂肪 (環(huán) )烴的鹵化 OON B rN 溴 代 丁 二 酰 亞 胺 ( N B S )OON HB rC C l 4沸 騰 ， 8 0 %+ +C H 3C lC H 2 B rC l+ B r 2 + H B rh ?9 8 %例： 思考題：為什么不用飽和開鏈烴鹵化？ 鹵代烴的制法 從不飽和烴制備 例： CH2 =C H C H 2 Cl + HB r Br CH 2 CH 2 CH 2 Cl過氧化苯甲酰2 0 C ，73 %。 鹵代烴的制法 從醇制備 1 ROH + HX RX + H 2 O （可逆反應，有重排） 可增加 ROH的濃度或除去水，使平衡右移 （制高沸點R X ）ROH +PX 3PX 5RX + P(OH) 3RX + POCl 3。163。 鹵代烴的制法 鹵原子交換 R C l + N a I 丙酮 R I + N aC l （可制伯碘烷）例 ： R C H ＝ C H 2 ＋ H B r過 氧 化 物R C H 2 C H 2 B rR C H 2 C H 2 IN a I / 丙 酮 見鹵代烴的化學性質。 C H 2 C H C H 2B r B r B rC H 2 C C H 2B r B rN a O H , H 2 O , ?7 4 % ~ 8 4 % + H B r 氯甲基化 見芳烴的化學性質。 CH 3NH 2CH 3FCH 3N 2 + BF 4 ( 1 ) N a NO 2 , H Cl( 2 )H B F 4?( 7 6% 8 4% ) ( 8 9% )這種方法特別適合制備芳香族氟代烴： 鹵代烴的制法 鹵代烴的物理性質 沸點和熔點 C4H9F、 C3H7Cl、 C2H5Br、 CH3I以上為液體或固體 ： RI＞ RBr＞ RCl＞ RF＞ RH 分子偶極矩 ↑， 沸點 ↑ ：分子對稱性 ↑，熔點 ↑ 相對密度 分子中鹵素原子數(shù)目 ↑， 其相對密度 ↑。 第七章 鹵代烴 相轉移催化反應 鄰基效應 鹵代烷的化學性質 親核取代反應 消除反應 與金屬反應 相轉移催化反應 第七章 鹵代烴 相轉移催化反應 鄰基效應 鹵代烷的親核取代反應 (1) 水解 (2) 與醇鈉作用 (3) 與氰化鈉作用 (4) 與氨作用 (5) 鹵離子交換反應 (6) 與硝酸銀作用 鹵代烴的化學性質 鹵代烷的化學性質 取代反應 R－Nu + X R－X + Nu d+d?反應物底物 親核試劑 離去基團親核試劑 (Nu－ )可進攻 中的正電中心 ， 將 X－ 取代 。 常見的親核試劑有： OR－ 、 OH－ 、 CN－ 、 NH H2O等。 RX + H 2 O ROH + HXOH H 2 O + X 可逆反應 ！反應活性： RI＞ RBr＞ RCl＞ RF(難 ) 加堿的原因：①親核性： OH－ ＞ H2O； ② OH－ 可中和反應生成的 HX。O