【正文】 熔時堿量高有關(guān)，并容易產(chǎn)生過飽和現(xiàn)象。（ Si0Si ）+(H++OH) ( Si0H)+(OHSi )在堿硅酸鹽玻璃中，是H+質(zhì)子與硅氧鍵（ Si0）鍵結(jié)合，或說成由H+質(zhì)子取代R+堿離子的置換反應(yīng)。5水在硅酸鹽熔體中，不是以H2O分子，而是一開始就分開為兩 半，以H質(zhì)子和OH氫氧根離子狀態(tài)熔解的。CH2O=L ，1． 水的溶解度　　在所有殘存于玻璃制品里的氣體中，H2O占據(jù)較大的比率，這與爐氣、配合料中含有水以及水在玻璃熔體中的溶解有關(guān)。13001400℃時，104之間。　　物理溶解度還與堿含量有關(guān)系，物理溶解度隨著堿含量的增加而減少；含堿不變，物理溶解度又堿離子在玻璃中所占體積的增加而增大，以及氣體原子或分子或分子直徑的增大而減少,這是一般的規(guī)律，而分子大的氣體，如N 2，它與堿離子濃度大小沒有關(guān)系，分子小的氣體，如He,Ne的物理溶解度隨堿含量或網(wǎng)絡(luò)外離子（R2O和RO）含量的減少而線性的增加。壓力不變，溫度對于物理溶解度就比較敏感：從1300℃升到1480℃始的時間，104（Ncm3 /cm3glass）104即增加54%；如若從1480℃降至1300℃，104（Ncm3 /cm3glass）,從標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)折算到1300℃104（Ncm3 /cm3glass）。Pi （實(shí)踐中用本生溶解系數(shù)αBU=Ci/Pi ）混合氣體與熔體不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時，平衡關(guān)系符合享利定律：在給定溫度下，某一氣體在液相中的濃度Ci與它的氣相分壓Pi成比例，式中L為溶解度系數(shù)。常壓下，物理溶解的氣體量是化學(xué)溶解的103104倍，物理溶解度的改變，分離出來的氣體量很小，且動能過弱，不足以形成新的沖破極大鍵力的微泡?！　《栊詺怏w和對熔體不產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)作用的其它氣體，如He ,Ne,Ar,Kr,Xe,Rn和N2等氣體?！　≡现形龀龅臍怏w，窯內(nèi)氣氛，熔體中的氣體，隨溫度、分壓、氣氛和玻璃組成所產(chǎn)生的各種氣體在熔體中的溶解和析出現(xiàn)象，加之各種的意外情況和別的因素，例如雜質(zhì)和雜件掉入熔池中，耐火材料（C和氣孔等），以及操作不當(dāng)?shù)鹊挠绊懀怪破窔埩舻臍馀輹写笮《嗌僦?，那么不管何種因素起主導(dǎo)作用，氣泡的形成、變化、消失、再出現(xiàn)的過程，是氣體在玻璃熔體中溶解和擴(kuò)散的結(jié)果。玻璃生產(chǎn)中通過澄清過程要消除的是玻璃液中的可見氣泡而不是全部氣體，不管采用什么手段，但是要達(dá)到這一目的的主要途徑有二：1） 氣泡的逸出，即玻璃液中溶解或結(jié)合態(tài)氣體進(jìn)入可見氣泡后使氣泡逐漸長大上升逸出。五、 浮法玻璃中氣泡的消除玻璃液中各類氣體的存在形式主要有四種狀態(tài)：1） 可見氣泡；2）溶解于玻璃液中的不可見氣體；3）與玻璃液中某種組分形成了化學(xué)結(jié)合的不可見氣體；4）吸附于玻璃熔體表面的氣體。D03100%VCO =(D33 D43)247。D03100%VCO2 =(D13 D23)247。⑤ 同樣辦法測量OCO氣體直徑DD4。③將氣泡放入塑料杯中（試樣帶入氣泡時重新趕走氣泡），用鐵釘刺破玻璃氣泡，使游離出來的氣泡在甘油中浮起，迅速測量其氣泡直徑D0（大于6mm用游標(biāo)卡尺，測量時用x,y軸切線測量）間隔3min再次測量氣泡直徑D1，如果氣泡直徑很快減少說明氣泡中有SO2氣。將三種吸收液吸入已備好的注射器中備用。裝針時將注射器嘴涂上少量凡士林以加強(qiáng)密封性。使用時與吸收CO2用的KOH溶液1：1混合，該溶液呈淡黃色，當(dāng)溶液變成暗渾，不易觀察里邊的氣泡時就廢掉，使用時重新配制；⑶CO吸收劑：氧化銅氨溶液（最好預(yù)先配制并至少保持2天以上）⑷分析純甘油12瓶。 儀器和設(shè)備　　主要儀器設(shè)備有①5ml醫(yī)用注射器3只并附鋼針；②一次性塑料杯2只；③玻璃蓋片2片、細(xì)長金屬絲一根，長鐵釘（磨尖）一個；④40倍放大鏡一臺（最大量程6mm）；⑤游標(biāo)卡尺一臺?！　≈饕襟E如下：將帶有氣泡的玻璃樣磨成薄片至氣泡的玻璃壁極薄為止（）以下，然后將試樣浸入盛甘油的小容器中并在其中用針刺穿氣泡壁，氣體在甘油內(nèi)形成氣泡，慢慢浮起，用載玻片將氣泡接住，并粘在軾玻片上，將載玻片置于顯微鏡下，測量氣泡的原始直徑，然后通過很細(xì)的吸管，將不同的吸收劑注入氣泡中，使之相互作用，每次作用后測定氣泡直徑的大小，根據(jù)氣泡直徑與原始直徑的比值可算出氣體混合物中的各百分比。例如，用條紋光學(xué)法檢查可判定它是否由耐火材料侵蝕所致。如與結(jié)石伴生，則由耐火材料產(chǎn)生的。如與條紋連在一起，則很可能是由硝水（Na2SO4漂浮液）造成的硝泡了。例如，當(dāng)氣泡中的CO2含量為8%時，不難斷定，它是流液道處所產(chǎn)生的氣泡了，因為正好是該部位溫度下的平衡分值。如d≦是來自于澄清部（或熔化部），而大氣泡是由別的原因產(chǎn)生的，則從商值Q就可發(fā)現(xiàn)，澄清過程已有了改善.　　當(dāng)生產(chǎn)高質(zhì)量的玻璃制品的時候，情況比正常時還來得理想，凡能取到熔體作為試樣的地方，都應(yīng)當(dāng)留下試樣，并分析各處試樣中氣泡里的氣體成分?！　〗?jīng)常有規(guī)律的從生產(chǎn)線上取出較大尺寸的、具有代表性的玻璃試樣，測定其個數(shù)n和大小兩類的個數(shù)，并檢測出氣泡中的氣體成分，是判明氣泡來源的重要手段，構(gòu)成穩(wěn)定生產(chǎn)，進(jìn)行物化監(jiān)控之主要環(huán)節(jié)。%以上，而實(shí)際情況是，有些廠家用的錫達(dá)不到國標(biāo)要求，某些錫中還含有較低多的Cd、Zn等低沸點(diǎn)的雜質(zhì)在高溫下的蒸汽壓很高，如果含量超標(biāo)，則雜質(zhì)物質(zhì)快速汽化自錫液中逸出，造成玻璃板下的錫槽氣泡。 ③ 錫槽烘烤因素錫槽烘烤過程中，如果錫槽槽底鋼板溫度太低，槽底磚和磚縫下部的易揮發(fā)性物質(zhì)（諸如水分，油污，有機(jī)物雜質(zhì)等）難以在短時間內(nèi)完全排除，回錫投產(chǎn)后，當(dāng)錫槽槽底溫度升高時，這些易揮發(fā)性物質(zhì)繼續(xù)揮發(fā)而形成錫槽氣泡。在加錫投產(chǎn)后，會出現(xiàn)錫槽槽底鋼板局部溫度過高等，錫液不斷地向槽底耐火材料的空隙中滲透，將空隙中的氣體排擠出來，形成錫槽氣泡?！　≡谡Ｉa(chǎn)工藝制度下，玻璃板下表面，不斷地出現(xiàn)玻璃析下開中泡，即可明確的判定為“錫槽氣泡”產(chǎn)生錫槽氣泡的原因有3個：① 錫槽槽底耐火材料因素如果錫槽槽底耐火材料用現(xiàn)場搗打的耐火熱混凝土，厚度大多在500mm以上，由于該槽底耐火材料水分多，厚度大，即使烘烤時間較長，耐熱混凝圭的水分仍然無法全部排除，所以在投產(chǎn)后，當(dāng)錫槽內(nèi)溫度變化時，耐熱混凝土中殘留水分不斷的蒸發(fā)逸出，形成錫槽氣泡。這種氣泡的周圍常常有一層為氧化鐵所著色而成的褐色玻璃薄膜，有時還出現(xiàn)褐色條紋，或附著有棕色條紋的痕跡，甚至還可能充滿了深色的鐵化合物，它們的顏色由棕色到深綠色?！　≡谌鄹G中，不可避免的使用各種鐵件，或是在配合料中不小心混入了鐵釘?shù)辱F制器物?！　〔Ａб簩Ω鞣N氣體是有不同的溶解度的，所以熔窯在使用油、氣等燃料燃燒對玻璃液加熱熔化時，產(chǎn)生的各種煙氣CO2 、CO 、NON2等，如果玻璃液中的氣體分壓少于窯內(nèi)空間氣體分壓那樣會有一部分窯內(nèi)空間氣體溶入到玻璃液中，當(dāng)然這種燃燒產(chǎn)生的一些氣體溶入到玻璃液中產(chǎn)生的氣泡量比其它的原因產(chǎn)生的氣泡量要少許多。　　另外，耐火材料的原料中含有碳，又在還原氣氛中燒成，這是最大的危脅，遠(yuǎn)比耐火磚含氣孔率高低更為嚴(yán)重，若含有黃鐵礦雜質(zhì)，則與玻璃熔體反應(yīng)產(chǎn)生大量的SO2氣體: 2FeS2+11SO3→Fe2O3+15SO2　　耐火材料加工時，也有C（金剛石砂輪）或SiC （金剛砂砂輪）粘附磚的表面，也給玻璃帶來氣泡,主要的反應(yīng)如下：SiC+4SO3→SiO2+4SO2+CO2 C+2SO3→2SO2+CO2 2C+O3→CO C+2H2O→2H2+CO2C+H2O→H2+CO C+CO2→CO　　新窯開始生產(chǎn)時，短時間內(nèi)使玻璃液產(chǎn)生大量的氣泡。在毛細(xì)管力作用下，玻璃液被吸入孔洞中，氣體會從較粗的氣孔外排出，磚的氣孔率愈高，析出的氣體隨氣孔率的增加成線性關(guān)第，普通粘土磚較低電熔磚產(chǎn)生的氣泡的幾率大2030倍?！　∵@部分的氣體主要有：熔窯耐火材料與熔融玻璃液反應(yīng)產(chǎn)生的氣體，窯內(nèi)火焰燃燒，產(chǎn)生的一些氣體溶入玻璃液；掉入玻璃液中的一些異物如鐵體等產(chǎn)生的氣體；錫槽槽體耐火材料產(chǎn)生的氣體?！　∮捎谠诓Ａб褐挟a(chǎn)生的電動勢，特別是使用的鉑質(zhì)器件和玻璃液的辦面上產(chǎn)生的電動勢，其帶電離子向電極方向遷移，能引起O2氣泡的產(chǎn)生。但也可能有這樣的氣體，它與一般的溶解度隨溫度的降低而升高不同，它溶解時是吸熱的。另外，鋇玻璃在降溫時，由于玻璃液對而火材料的侵蝕也可能出現(xiàn)二次氣泡?！　≈劁^光學(xué)玻璃在熔制后其氣泡數(shù)量特別多，一般認(rèn)為這種二次氣泡是由玻璃液中過氧化鋇的還原而造成的。當(dāng)一股含有硫化物的還原性的玻璃流與一股含有硫酸鹽的氧化性玻璃相遇時，由于生成更易分解的亞硫酸鹽而可能生成SO2的二次氣泡。第二、 當(dāng)爐中存在還原氣氛時，亦能使硫酸鹽產(chǎn)生熱分解而析出二次氣泡。第一、 由于某種原因使已冷卻的玻璃液重新加熱，這導(dǎo)硫酸鹽的熱分解而析出二次氣泡，實(shí)踐證明，二次氣泡的生成量不僅取決于溫度的高低，而且也取決于升溫速度?，F(xiàn)敘述如下： 硫酸鹽的熱分解　　　　在已澄清的玻璃液中往往殘留有硫酸鹽。二次氣泡又稱再生泡或灰泡。那些溶解度隨溫度改變而變化很大的氣體，在溫度迅速提高的時，會在熔體中產(chǎn)生很大的壓力，促使氣泡長大，或產(chǎn)生新的氣泡。因而提高熔體溫度易于使溶解氣體產(chǎn)生過飽和。 一般認(rèn)為二次氣泡來是物理的（熱或機(jī)械的作用）和化學(xué)的（包括電化學(xué)）的原因。過飽和氣體向平衡狀態(tài)過渡的方式有：①通過擴(kuò)散從熔體的表面逸出；②形成泡核；③當(dāng)化學(xué)溶解的過飽和氣體的析出速度超過了①與②的情況，當(dāng)然也超過了促使物理溶解度增加的速度時，就產(chǎn)生了二次氣泡。例如：以硫酸鹽為澄清劑的鈉鈣玻璃，達(dá)到平衡時，SO2 %%的范圍內(nèi)，幾乎大到十倍或十倍以上的程度。 在澄清區(qū)用小勺取樣分析，若CO2 含量低， N2的含量高，足以證明澄清不足或說澄清質(zhì)量低下，反之，就說明澄清良好。由此可知，高溫大澄清和使用淺池不用深池，提高深層液流溫度，未對小爐到卡脖留有相應(yīng)的長度等措施對澄清玻璃很有好處的。也只有更低的溫度下被熔體吸收了。玻璃液的澄清主要在玻璃液層表面進(jìn)行的，尤其是處在熔窯液流最高的溫度區(qū)域，進(jìn)行得充分、完善。 均勻分布在玻璃中，以小氣泡的形式出現(xiàn)和主要含有O2 或SO2是澄清氣泡的三個特征。 SO2的生成 在SiO2 +Na2SO4 +CaCO3配合料（通常稱為芒硝配合料）中的加熱過程中的反應(yīng)變化比在純堿配合料中的反應(yīng)變化要復(fù)雜得多，由于Na2SO4 的分解反應(yīng)進(jìn)行比較困難，所以必須在有碳或其它還原劑存在時，才能加速反應(yīng)。菱鎂礦MgCO3在300℃時就開始分解：MgCO3→ MgO + CO2↑石灰石CaCO3在500℃開始分解：CaCO3→CaO + CO2↑純堿Na2CO3在700