【正文】 －1) | Cu（＋）E = φ(+) －φ(－)= φ＃(Cu2+/Cu) － φ＃(Ni2+/Ni) + lg，寫出電池反應(yīng)式，并指出正負(fù)極。L－1) | Cu（＋） E = φ(+) －φ(－)= φ＃(Cu2+/Cu) － φ＃(Fe2+/Fe) + lg(2)（－）Ni | Ni2+ (1mol(1) Fe + Cu2+Fe2+ + Cu(2)Cu2+ + NiCu + Ni2+解：(1)（－）Fe | Fe2+ (1 mol (2) Cr2O72－是最強(qiáng)的氧化劑，Cr是最強(qiáng)的還原劑。mol1 ，T = 298 K(1) 設(shè)反應(yīng)速率方程為：v = k試計(jì)算：(1) 在298K時(shí)，由于尿素酶的催化作用，反應(yīng)速率是無酶存在時(shí)的多少倍？(2) 無酶存在時(shí)，溫度要升高到何值時(shí)才能達(dá)到酶催化時(shí)的反應(yīng)速率？解： 已知： Ea1 = 120 kJmol1。mol1。mol1 , T1 = 310 K , T2 = 313 K , ∵ v ∝ k∴ 13．尿素的水解反應(yīng)如下：CO（NH2）2 + H2O 174。mol1，試計(jì)算發(fā)燒40℃的病人與正常人（37℃）相比該反應(yīng)的反應(yīng)速率加快的倍數(shù)。依題意：v ∝ 1 / t設(shè)反應(yīng)速率方程為：v = k假定反應(yīng)速率與變酸時(shí)間成反比，試估算牛奶變酸反應(yīng)的活化能。 L1)c (α溴代丙酸 ) = ( – ) a / V = a / V (mol L1），α溴代丙酸溶液體積為V（ml），則α溴代丙酸溶液的起始濃度: c0 = a / V (mol反應(yīng)進(jìn)行t min后，滴定相同體積的溶液（包括反應(yīng)物和生成物），所消耗的同一NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積如下：時(shí)間t（min） 0 100 200消耗NaOH 溶液的體積V（ml） 試求： （1）此反應(yīng)的速率常數(shù)； （2）此反應(yīng)的半衰期； （3）a 溴代丙酸分解1/3所需要的時(shí)間。 CH2 = CHCOOH + HBr 反應(yīng)前（t = 0）取一定體積的a 溴代丙酸溶液，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。試估算環(huán)氧乙烷在723K時(shí)分解75%所需用的時(shí)間。9．環(huán)氧乙烷的熱分解反應(yīng)是一級反應(yīng)。 解法二（代數(shù)法）：（1） 將各相鄰兩組數(shù)據(jù)代入公式 ，可得ki 、 ，取平均值 k1 = 10–2 ，∴ t1/2 = / k1 = /（ 102 ）= ( h )（2） 據(jù) ln c0 = ln c + k1 t 分別代入 t = 4，8，12，16（h）時(shí)數(shù)據(jù)，分別得到c0 = , , , ；取平均值 c0 = ( mg L1） 試求： （1） 反應(yīng)的速率常數(shù)和半衰期；（2） mg解：一級反應(yīng)：k1 t = ln ( c0 / c ) 半衰期：有效期： 8．某抗生素在人體血液中呈現(xiàn)一級反應(yīng)。L1。藥物溶液的質(zhì)量濃度為5g解：(1) 一級反應(yīng)：ln c = k1 t + ln c0 ∵ ln = k1 200 + ln c0 ln = k1 400 + ln c0∴ k1 = 2 .03 103 (min1 ) （2）ln c0 = k1 t + ln c0 = 2 .03 103 200 + ln c0 = ( mol L1。s1) 6． 在650K時(shí)，丙酮的分解反應(yīng)為一級反應(yīng)，測得在200min時(shí)， mols1) (2) v2 = a [(1/3) 2]2 [ (1/3) 1] = a (mol解：依題意，該反應(yīng)的速率方程式為：v = k1 c 2 (A) c (B) = a c 2 (A) c (B) (1) v1 = a 12 = a (mol現(xiàn)在恒溫下將2mol A和1mol B置于1L容器內(nèi)混合。 mol2 s1)5．假定2A(g) + B(g) 174。s1) (3 ) v = k c 2 (NO) c (O2) = 10 3 2 = (mol （2） k = v / [c 2 (NO) c (O2) ] = 10 3 / ( 2 ) = 10 3 (L2L1時(shí)的反應(yīng)速率。s1) c(NO) c(O2) c(O2)降低速率 103 103 102試求： （1）反應(yīng)速率方程式和反應(yīng)級數(shù)；（2）此溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)；（3）當(dāng)c(NO) = molL1) 起始速率(mols –1 )4．已知在660K時(shí)，測得反應(yīng)2NO + O2 174。s –1 )∴ v = k2 c2 = 2 = (mols –1 )(3 ) 二級反應(yīng)速率方程式為：v = k2 c 2 , ∵ v1 = k2 c12 , k2 = v1 / c12 = / 2 = (L(2 ) 一級反應(yīng)速率方程式為：v = k1c ， ∵ v1 = k1c1 ， k1 = v1 / c1 = / = (s –1 )∴ v = k1c = = (molL1如果該反應(yīng)分別屬于：（1）零級反應(yīng)，（2）一級反應(yīng)；（3）二級反應(yīng)， molL13．氣體A的分解反應(yīng)為：A (g) 174。 (2) 畫出時(shí)間對濃度的關(guān)系曲線，求1500s時(shí)的瞬時(shí)速率。 2Br2 + 2H2O解：2. 已知五氧化二氮的分解反應(yīng) 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表： 時(shí) 間(s) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 c(N2O5)(mol（1）2N2O5 174。mol1可視為常數(shù)）。1000 773180。（設(shè)273K→773K范圍內(nèi)的和保持不變。 ( ) = (kJmol1) 0∴ 標(biāo)態(tài)下自發(fā)向左進(jìn)行 (2) = + 0 ( + ) = (kJmol1) 0∴ 標(biāo)態(tài)下自發(fā)向右進(jìn)行10. 甲醇的分解反應(yīng)如下： CH3OH(l) →CH4(g) + 1/2 O2(g)
(1) 298K時(shí)該反應(yīng)的 及各是多少?
(2) 在298K、100kPa下該分解反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。
(1) 2NH3(g) ═ 2N2(g)+3H2(g)
(2) CO(g)+NO(g) ═ CO2(g)+1/2 N2(g)解：(1) = 0 +3 180。 0 + 2 180。 ( ) + 5 180。
(1) NH3(g)+HCl(g) ═ NH4Cl(s)
(2) CaO(s)+CO2(g) ═ CaCO3(s) (1) 解：(1) = [( )+ () ]= (kJmol1) (2) = [( )+ () ]= (kJmol1)()計(jì)算下列反應(yīng)在298K和100kPa下的反應(yīng)熱。
(2) 利用①的結(jié)果和附錄的數(shù)據(jù)計(jì)算FeO(s)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓。 4. 已知298K，100kPa時(shí)：
H2(g)+1/2O2(g) ═ H2O(g) ＝－ kJmol1
H2(g)+ O2(g) ═ H2O2(g) ＝－ kJmol1試求反應(yīng) H2O(g)＋1/2O2(g) ═ H2O2(g)的值。 (4) 214。 (2) 180。(5) 凡是自發(fā)反應(yīng)都是快速反應(yīng)。(3) 穩(wěn)定單質(zhì)的、和皆為零。pH1）第五章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)3．下列說法是否正確？為什么？(1) 放熱反應(yīng)均為自發(fā)反應(yīng)。L1 =（mmolpH1）根據(jù)，有： ，解得： 又∵c(B)+c(HB)=∴c(B)= mol解：β最大=c總==（mmolH2O]= [NH4+]=8. mol則 NH3H2O和NH4+的濃度各為多少?解： 設(shè)配制前NH3 L molL17. molNaOH需要：=(mL)6. 用弱酸HA（pKa＝），在這個(gè)溶液100mL中，加入10 mmol HCl后，HA與NaA原來的濃度必須是多少?解： ∴ （1），則：∴ （2）聯(lián)立（1）（2）兩方程，解得：c(HA) = mol設(shè)需H3PO4 x mL，與H3PO4反應(yīng)的NaOH為 y1 mL，與反應(yīng)的NaOH為y2 mL。L1的NaOH溶液與之中和，試計(jì)算所需H3PO4溶液與NaOH溶液的體積。L1的HCl溶液多少mL？解：設(shè)需加入HCl的體積為x mol根據(jù)，有解得：x= (mL)5. mol molL1） ∴ pH = 4. 已知Tris解； HAc + NaOH → NaAc + H2O反應(yīng)前/mmol 50 25 0反應(yīng)后/mmol (5025) 0 25∴ 溶液由HAc Ac 緩沖對組成，故具有緩沖作用。L1HAc溶液與25 mL mol mol因?yàn)?1)、(2)中存在著足夠濃度的緩沖對，但(2)中緩沖對的緩沖比為10，故其緩沖作用很微弱；(3)中無緩沖對；(4)中緩沖對濃度太低。L1的NaAc溶液50 mL混合。(4) 110－３molH2O溶液50 mol(3) molL1的HAc溶液50 molL1 Na2HPO4溶液50 mL混合。第四章 緩沖溶液1. 下列混合溶液是否具有緩沖作用?為什么?(1) 1 molL1之間，~，即可使Fe3+和Mg2+分離。L1，計(jì)算說明能否利用氫氧化物的分步沉淀使二者分離？解：查表得Ksp(Fe(OH)3) = 1039 Ksp(Mg(OH)2) = 1012 根據(jù)溶度積原理，使Fe3+完全沉淀所需OH的最低濃度為 pOH= pH= Mg2+不沉淀，溶液中OH的最高濃度為 = 106(molL1) pH= 方法二： MS(s)所需的[H+]計(jì)算 =(108)(1015)1019 = 103(molL1），欲使Fe2+不生成FeS沉淀，溶液中的pH最大為多少？解：查表得Ksp(FeS) = 1019 H2S的Ka1 = 108, Ka2 = 1015方法一：要使Fe2+不形成沉淀，[S2]需用小于：而H2S飽和溶液的濃度為[H2S] = c2（0H）= (106)2= 1015∵IP＜ Ksp(Mn(OH)2)（1014）∴沒有Mn(OH)2沉淀生成9． molL1) [OH]為： IP = c（Mn2+）L1氨水5mL，是否有沉淀生成？解：查表得 Ksp(Mn(OH)2)= 1014 Kb() = 105 ⑴ 混合液中 c(Mn2+)= 10/15 = (molL1的MnSO4溶液10mL中， molL1 [Cl]=2S = 2103 (molL1，計(jì)算在同溫度下PbCl2的Ksp(不考慮鹽效應(yīng)的影響)。L1) pH=14. 在氨水中加入下列物質(zhì)，對氨水的解離度、解離常數(shù)、溶液的pH有何影響？（1）NH4Cl； （2）NaCl； （3）H2O； （4）NaOH
解：對解離常數(shù)均無影響 （1）NH4Cl α↓ pH↓（2）NaCl α↑ pH↑（3）H2O α↑ pH↓（4）NaOH α↓ pH↑第三章 沉淀溶解平衡