【正文】 乙腈在回收塔被分離出來；回收塔液中的氫氰酸在脫氫酸塔蒸出回收；在成品塔將水和易揮發(fā)物脫除得到高純度的丙烯腈產(chǎn)品?？諝獍匆欢ū壤龔姆磻?yīng)器底部進入，經(jīng)分布板向上流動，與丙烯、氨混合并使催化劑床層流化。工藝流程中安全防護措施丙烯氨氧化法的生產(chǎn)工序主要有氧化和回收精制。滅火劑：二氧化碳、干粉、砂土。另外，從廢水中回收丙烯腈也是一種可考慮的處理辦法。廢棄物處置方法：焚燒法，焚燒爐要有后燃燒室，焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣、保護現(xiàn)場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。也可用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。盡可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。切斷火源。 （4）食入：飲足量溫水，催吐，用1∶5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。呼吸心跳停止時，立即進行人工呼吸（勿用口對口）和胸外心臟按壓術(shù)。保持呼吸道通暢。就醫(yī)。就醫(yī)。 應(yīng)急措施 作業(yè)人員應(yīng)學會自救互救。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后備用。 其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。 手防護：戴橡膠手套。 身體防護：穿連衣式膠布防毒衣。 眼睛防護：呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。緊急事態(tài)搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。安全防護措施 將待處理的廢氣和空氣混合后,通過負載型金屬催化劑,使廢水中含有的可燃有毒有機物在較低溫度下發(fā)生完全氧化反應(yīng),產(chǎn)物為無毒的COH2O和N2。丙烯腈生產(chǎn)中的廢氣處理,近年來都采用催化燃燒法。一般測定生物耗氧量需20℃下反應(yīng)5天,時間較長,化學耗氧量的測定則快捷得多。單位也是mg/l。②化學耗氧量〓以符號COD表示。廢水中的有機物由于受到微生物的生化作用而進行氧化分解時所需的氧量,單位是mg/l。上文中引入化學需氧量和生物耗氧量的概念,現(xiàn)將它們的物理意義解釋如下。含有某些重金屬的污水,也可采用本法處理。經(jīng)過生化處理或物理和化學方法處理以后的石油化工廢水往往還具有一定的化學需氧量(COD值)和含氮、磷等雜質(zhì),如排入水域,將促進藻類瘋長,使水中氧含量明顯減少,致使魚類及其它水生生物因缺氧而死亡,水發(fā)生惡臭。例如: 結(jié)果CN被破壞,變成低毒或無毒物質(zhì)。是利用有的有機物質(zhì)在加壓下很快與水作用而分解的性質(zhì),以達到除去這種有機物的目的,但并不降低化學需氧量(COD)。除上述的生化處理法外,在丙烯腈廢水處理中,還經(jīng)常采用以下物理的、化學的處理方法。本法的優(yōu)點是不會造成二次污染。用電動機帶動橫軸使圓盤慢慢轉(zhuǎn)動,圓盤上先掛好生物膜,污水不斷地從氧化槽底進入氧化槽,污水中有機物吸附在生物膜上,當轉(zhuǎn)到大氣中,被盤片帶起的污水薄膜,沿著生物膜往下流淌,空氣中氧不斷溶入水膜中,微生物吸收水膜中的氧,在酶催化下,有機物氧化分解。 近年來廣泛采用生物轉(zhuǎn)盤法。 888950 30212用活性污泥法處理有機化工廠廢水的效果見表3117這一方法的主要缺點是曝氣過程中,易揮發(fā)的氰化物會隨空氣逸出,造成二次污染?；钚晕勰嗍俏⑸锶汉捅晃降挠袡C物、無機物的總稱,在這里微生物群體形成菌膠團,它將廢水包裹在內(nèi),進行生物學吸附作用,繼而進一步發(fā)生氧化分解生成CO2和水。經(jīng)曝氣后進入沉淀池,其上清液作為已處理好的水加氯氣殺菌后排放。2曝氣池。其流程見圖3144。由于堿對一般的污水焚燒爐耐火材料的腐蝕作用,故應(yīng)專門設(shè)置堿性污水焚燒爐。因污水中含有硫酸銨,燃燒中又轉(zhuǎn)化成二次污染物二氧化硫,為了不造成二次污染,需用60 m高的煙囪排入大氣, ppm。氨中和塔(急冷塔)產(chǎn)生的硫酸銨污水,先經(jīng)廢水塔回收丙烯腈等有機物,再通過沉降分離除去催化劑粉末和不溶性的固體聚合物,由于這部分污水有毒物質(zhì)含量高、雜質(zhì)多,處理比較困難,故直接送焚燒爐燒掉。 減少廢水量對廢水治理極為有利,是防治污染的有效措施。 891011121314氰化物(以游離氰根計)有機磷石油類銅及其化合物鋅及其化合物氟的無機化合物硝基苯類苯胺類 100 500 4 2來自乙腈精制系統(tǒng)及清洗設(shè)備的廢堿液中,～%(w),～%(w),～%(w)。這些排放水中有含氰毒物、聚合物、無機物(硫酸銨、催化劑粉塵等),在排放前都需要經(jīng)過處理。工藝過程用水包括分離合成產(chǎn)物過程用的吸收水和萃取水,反應(yīng)器用的稀釋蒸氣(有些催化劑不用),和蒸餾塔用的直接蒸氣(最終冷凝成水)。因反應(yīng)條件和采用的催化劑不同,各主、副反應(yīng)物的單程收率不會一樣,生成水量也會有所差別。因此,國家對含氰廢水的排放有嚴格的規(guī)定,一定要將它們治理達到標準后,才準予排放。廢水可采用濁清分開處理方法，含有機物高的廢水去焚燒爐焚燒，含有機物低的廢水經(jīng)化學和生化處理達到排放標準后進行排放，使整個裝置的三廢排放達到國家標準。(4) 改善環(huán)境保護: 丙烯睛裝置的三廢中廢渣主要廢催化劑，目前國內(nèi)尚無回收裝置，均采用掩埋處理。年以來催化劑幾經(jīng)更新?lián)Q代，英國石油化學公司、日本旭化成公司、日本日東化學公司、中國上海石油化工研究院等廠家近二、三十年都在不斷地開展丙烯睛催化劑的研制，其研制的方向是:提高丙烯睛的收率。目前國外(如美、日、英)一些廠家正在進行利用丙烷直接進行氨氧化生產(chǎn)丙烯睛工藝路線的研究開發(fā)，該工藝的實質(zhì)就是使丙烷脫氫與丙烯氨氧化在一個反應(yīng)器內(nèi)完成。所以，仍需進口一定數(shù)量的丙烯腈才能滿足市場需求。而屆時，中國大陸的丙烯腈生產(chǎn)能力僅為42萬～50萬10缺口約20萬t。工率80％計，其產(chǎn)量可達24萬～26萬t，需求丙烯腈10萬～12萬t。2000年，我國ABS樹腈的生產(chǎn)能力將達到31萬～32萬t，以開求將為40萬～45萬t。的，據(jù)預測，我國2000年腈綸的產(chǎn)能將分別達到40萬t和54萬t，腈綸對丙烯腈的需因此，適當減少用于腈綸的比例，拓寬其它產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域是十分必要的局面。首的亞洲地區(qū)的丙烯腈生產(chǎn)裝置相繼進入檢修期，丙烯臘有可能出現(xiàn)短期供不應(yīng)求由于日本旭化成為約占3％。的5萬t／a丙烯酰胺裝置投產(chǎn)后，用于生產(chǎn)丙烯酰胺的丙烯腈量有較大幅度的增長，其他為現(xiàn)烯酰胺：大慶油田石化總廠新建烯腈樹脂。其次為ABS/S丙近年來，、我國丙烯脂消費情況└───┴────┴────┴────┴────┴──────┘│││表11滿足國內(nèi)對丙烯腈需求，隨著新裝置的投產(chǎn)，產(chǎn)量逐年增長，但還不能1998年我國丙烯腈產(chǎn)量僅為│臺灣CPDC公司├───────────┼─────┼────┼──────┤│││BP技術(shù)││吉化公司化肥廠├───────────┼─────┼────┼──────┤│5││撫順石化公司腈綸廠├───────────┼─────┼────┼──────┤│││BP技術(shù)│齊魯石化公司齊勝化工廠│ ├───────────┼─────┼────┼──────┤│││BP技術(shù)6││大慶油田聚合物廠├───────────┼─────┼────┼──────┤│││BP技術(shù)│實際可達到7│BP技術(shù)見表10。美國。這樣，我國2000年丙烯腈總生產(chǎn)能力將居世界第二位，而僅次于能力為38萬t/a。達80多萬t，其中中國大陸丙烯腈生產(chǎn)能力可達42萬～45萬t/a，臺灣省丙烯脂生產(chǎn)到2000年，我國丙烯腈總生產(chǎn)能力可正在計劃建設(shè)的生產(chǎn)裝置有上海石化公司25萬t／a，／a。國外引進技術(shù)目前正在運行的生產(chǎn)裝置有9套八十年代開始，我國丙烯腈工業(yè)發(fā)展很快，從因亞洲丙烯腈需求較大的增長，上述裝置的投產(chǎn)也不會引起丙烯腈的過剩。亞洲目前丙烯腈生產(chǎn)能力為153萬t，2000年將達到178萬t，而2000年亞洲丙烯腈總需求為235萬t，按所有裝置都以100％的開工率計，還需從域外進口57萬t。旭化成公司與沙特阿拉伯合建一25萬t/a的丙烯腈生產(chǎn)裝置。│││││需求量├────┼──┼───┼───┼───┼───┼───┤││││││2000年間年平均增長速度為10％。1996～萬t／a的丙烯腈裝置。年在古吉拉特新建一套10萬t／a丙烯腈裝置，另外，計劃于2000│韓國是一個丙烯腈進口國，隨著泰光產(chǎn)業(yè)公司25萬t／a丙烯腈裝置的投產(chǎn)，其進口量將會明顯地減少，其供需平衡如表8。2000年，％，％。泰光產(chǎn)業(yè)公司于1998年建成25萬t/a丙烯腈生產(chǎn)裝置。a擴大到11萬t/a。韓國以前只有東西石油化學公司一家生產(chǎn)丙烯腈，1996年其生產(chǎn)能力由9萬t／└─────┴────┴────┴────┴───┴───┴────┘││││││求│需│├─────┼────┼────┼────┼───┼───┼────┤││││││量│產(chǎn)│├─────┼────┼────┼────┼───┼───┼────┤││││││生產(chǎn)能力││├─────┼────┼────┼────┼───┼───┼────┤│20052000│1999││1998│1997│1996││┌─────┬────┬────┬────┬───┬───┬────┐日本丙烯臆供求平衡(萬t)表71997年之后，日本期望其供需能夠平衡。％。％，││││││││合計├─────┼──┼──┼──┼──┼──┼──┼───────┤││││││││││││││││纖維│1996│1997│1998│1999│2000│2005│年平均增長率％│ ├─────┼──┼──┼──┼──┼──┼──┼───────┤│┌─────┬──┬──┬──┬──┬──┬──┬───────┐日本丙烯腈終端產(chǎn)品應(yīng)用(萬t)1996～％，見表6。／a。日本現(xiàn)有6個丙烯腈生產(chǎn)廠家，最大的廠家是旭化成公司，└─────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘│96│93│92│94│96│96│開工率(％)│├─────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤│││││產(chǎn)量├─────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤│││││能力├─────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤││2005│2000│1999│1998│1997│1996│┌─────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┐西歐丙烯腈供求平衡(萬t)表5└────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴──────┘││││││6.?│││其它├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤││││││││丙烯酰胺│├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤│││││││││││││││腈綸纖維│├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤2005│年平均增長率│2000│1999│1998│1997│1996││終端產(chǎn)品│┌────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬──────┐西歐丙烯腈用途(萬t)表4很高，直到2005年也將繼續(xù)保持較高的水平。自1996年以來開工率一直％。據(jù)預測，1996～2005年丙烯腈需求的年增狀態(tài)。據(jù)預測，在今后十年，西歐丙烯腈在腈綸纖維方面的需求將繼續(xù)保持不景氣的SAN樹脂。西歐丙烯腈用于腈綸纖維占的比例較大，其次為ABS/各為28萬t／g。西歐的丙烯腈生產(chǎn)裝置共有9套，腈出口量幾乎占本年產(chǎn)量的50％，預計如此高的出口比例可一直延續(xù)到2005年。1997年美國丙烯率會逐漸降低。美國丙烯腈的開工率到1999年幾乎達到滿負荷，隨著新增能力的開工，其開工└────┴───┴───┴───┴───┴───┴───────┘│││││├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤││││││││├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤│合計│││││││├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤│││││││││││││││││├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤│││││││││││││腈綸纖維│├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤│年平均增長率％││2005││1997│1998││┌────┬───┬───┬───┬───┬───┬───────┐