【正文】 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 (molar conductivity)— 當量電導 把含有一克當量的電解質的溶液置于相距為 1m的兩個平行電極之間的電導，用 表示 m md e f kkVc?Λ Vm是含有 1 mol電解質的溶液的體積，單位為m3 以溶液界面兩邊都是相同的 11價電解質為例， 222 H 1 2 2 HP t | H ( ) | H Cl ( ) H Cl ( ) | H ( ) | P t|p m m p1j212( ) l n (2 1 ) l nR T mE t tFmR T mtFm???????已知 和 ，測定 ，就可得 和 的值（見下章） 1m 2mjE t? t??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 167。ba 39。以測定 H+的遷移數(shù)為例 通過測定溶液界面在遷移管中移動的距離來求遷移數(shù)，通常借助溶液的顏色或折射率來測定界面的移動距離。 ==++n n n nn n n nnntQn? ??終 遷 始 電遷 終 電 始遷 遷電?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 陽極：有兩種情況（氧化反應） ==n n n n n nnntFQ? ??終 始 遷 遷 始 終遷 終 電極不參加反應： ： ==n n n nn n n nn n nTQ? ?電 解 后 始 電 解 遷 遷 電 解 始 終電 解 電 解 前 電 解 后+++?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2．界面移動法 根據(jù)毛細管內(nèi)徑、液面移動的距離、溶液濃度及通入的電量，可以計算離子遷移數(shù)。 下圖為一種遷移管，分為陰極管和陽極管和中間管，通電于電解質溶液后，由于電極上發(fā)生了反應和離子在溶液中的遷移，將引起電極附近溶液濃度的變化，由濃度的變化及通入的電量的測定，就可求出遷移數(shù)。如果溶液中只有一種電解質，則： + 1it t t ?? ? ?? ? ? 如果溶液中有多種電解質，共有 i 種離子，則： ItI?? ??? rrr???? ??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 設相距為 l m的兩個平行鉑電極，左方為負極，右方為陽極，在電極間充以電解質溶液，外加電壓為 E伏。 由于正、負離子遷移的速率不同，所帶的電荷不等，因此它們在遷移電量時所分擔的分數(shù)也不同。 , uu??2 1 1m s V????二 .離子的電遷移率和遷移數(shù) ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ： 溶液中離子總是在進行著雜亂無章的熱運動，在一定的時間間隔內(nèi)，離子在各個方向的總位移為零。 離子電遷移的規(guī)律： ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ： 離子在電場中運動的速率用公式表示為： 電遷移率的數(shù)值與離子本性、電位梯度、溶劑性質、溫度等因素有關，可以用界面移動法測量。 ）（陰極部克當量數(shù)的減少）（陽極部克當量數(shù)的減少陰陽nn??負離子的遷移數(shù)）正離子的遷移數(shù)））負離子傳導電量（正離子傳導電量（(()???? ??uu?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 、陽兩極遷移的正、負離子物質的量總和恰好等于通入溶液的總電量。 + + + + 始態(tài) 終態(tài) ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 通電結束，陽極部正、負離子各少了 3 mol，陰極部只各少了 1 mol，而中部溶液濃度仍保持不變。 167。若通電于電解質溶液會發(fā)生離子的遷移和電極作用。 (4)法拉第定律是世界上最嚴格的定律之一。 (2)法拉第定律的確定 ,使電化學反應方程式具有更明確的意義。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 根據(jù)法拉第定律，通電于若干串聯(lián)電解池中，每個電極上析出物質的物質的量相同，這時，所選取的基本粒子的荷電絕對值必須相同。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 Faraday常數(shù) ： 人們把 1 mol元電荷的電荷量稱為Faraday常數(shù)，用 F 表示。 1. Faraday電解定律 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ﹙Faraday﹚ 第二定律： 讓相同的電流 Q通過串聯(lián)的 n個電解池時，在各個電極發(fā)生變化的物質的當量數(shù)相同。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 Faraday 歸納了多次實驗結果，于 1833年總結出了電解定律： ⒈ 在電極上（兩相界面上）物質發(fā)生化學變化的物質的質量與通入的電荷量成正比。它對電化學的發(fā)展起了巨大的作用。 3. 陰極和陽極 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ? (1)以電流的方向來命名 ? （電勢高的一極為正極，電勢低的一極為負極） ? (2)以電極上發(fā)生的化學反應來命名 ? （發(fā)生氧化反應的一極叫陽極，發(fā)生還原反應的一極叫陰極） ? (3)電解池和原電池中電極的命名 原電池 電解池 從電極反 應分 陽極 ﹙ 氧化極 ﹚ 陰極 ﹙ 還原極 ﹚ 陽極 發(fā)生 ﹙ 氧化反應） 陰極 發(fā)生 ﹙ 還原反應） 從電流方向 負極 正極 正極 負極 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 二、法拉第 (Faraday)定律（電解定律） 所解決的問題：通過電池 ﹙ 或電解池 ﹚ 的電流 ﹙ 或電量 ﹚ 與發(fā)生電極反應的物質的量之間的定量關系。 陽極： (Anode) 在原電池中，陰極是正極； 在電解池中，陰極是負極。 電解質溶液 + 電源 電解池 + 陽 極 ee 陰 極 電能↓化學能 2. 電解池 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 發(fā)生還原作用的極稱為陰極。 2A gB r P bI、?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 當兩極與外電路中負載聯(lián)通后，能夠自發(fā)地將電流送到外電路中而做功的電化學裝置。 一、原電池和電解池 167。 這也說明電化學在理論上和技術上具有旺盛的生命力 ， 而它的廣泛應用又將不斷地開辟 ， 促進自身發(fā)展的道路 。 如化學電源 ﹙ 高能電池 ﹚ 電解 、 電鍍 、 電冶金 、 金屬腐蝕及電化學分析等 。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 三、研究對象及主要內(nèi)容 ? 1. 研究對象 在電化學裝置 (即電池和電解池 )中，化學能和電能相互轉換時遵循的規(guī)律以及實現(xiàn)這一轉換所需借助的物質電解質溶液的特征。 (3)電子的混合運動。 ⑶現(xiàn)代電化學時期： （ 1950年以后） 一、電化學發(fā)展狀況 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 二、電化學體系與化學反應體系的特征 ? 1. 化學反應體系特征 (1) 反應質點必須接觸。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 前 言 ： 電化學就是研究電現(xiàn)象與化學現(xiàn)象之間的關系以及電能和化學能相互轉換所遵循的規(guī)律的一門學科。 了解強電解質溶液理論的基本內(nèi)容及適用范圍，并會計算離子強度及使用 Debye－ H252。 掌握遷移數(shù)與摩爾電導率 、 離子電遷移率之間的關系 ，能熟練地進行計算 。 掌握電導率