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第二章生藥的化學(xué)成分及其生物合成-文庫吧資料

2024-10-19 12:32本頁面
  

【正文】 C苷 氧苷( O苷) ? 醇苷為化合物的醇羥基與糖結(jié)合而成的苷。 分類 ? 根究苷元的結(jié)構(gòu)類型、結(jié)合特異的理化性質(zhì)和生理活性進(jìn)行分類命名,如氰苷、酚苷、醇苷、蒽苷、黃酮苷、皂苷、強心苷、香豆素苷、環(huán)烯醚萜苷等。 ( 二) 苷類 ? 概念:苷 (glycosides)又稱甙、配糖體或糖雜體(heteroside),是由糖或糖的衍生物與非糖化合物以苷鍵方式結(jié)合而成的一類化合物,苷的非糖部分稱為苷元 (aglycone)。常用紙層析法,正丁醇 乙酸 水( 4 : 1 : 5上層)作展開劑,新配制的氨化硝酸銀溶液為顯色劑,結(jié)果還原糖形成黑色斑點。鏡檢結(jié)晶,可視結(jié)晶的形狀而鑒定出糖的種類。 ? 2. Molish試驗 生藥水浸液,加 ??萘酚試劑數(shù)滴,搖勻后沿管壁滴加濃硫酸,若有糖類成分與甙類存在,則在二液面交界處出現(xiàn)紫紅色環(huán)。 糖類成分的鑒別 ? 1. Fehling試驗 生藥的水浸液加 Fehling試劑(堿性酒石酸酮試液甲、乙,臨用時等量混合),于沸水浴加熱數(shù)分若有還原性糖類成分存在,則產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。由 D葡萄糖醛酸 1?→3 連接 N乙酰氨基葡萄糖形成的重復(fù)二糖單位,每一個重復(fù)二糖單位彼此以 1?→4 鍵結(jié)合而成。硫酸軟骨素臨床上用于治療神經(jīng)痛、風(fēng)濕痛,并具有降低血脂,改善動脈粥樣硬化癥狀的作用。硫酸軟骨素 C是由 D葡萄糖醛酸 1?→3 和 D半乳糖 1?→4 相間連接而成的直鏈分子,在半乳糖羥基的 C6羥基上有硫酸酯化。肝素具有很強的抗凝血作用,臨床用于預(yù)防和治療血栓的形成。由 A、 B兩種二糖單元組成。甲殼素的水解產(chǎn)物葡萄糖胺是重要的合成原料。 ? 甲殼素 (chitin):主要存在于昆蟲、甲殼類動物的外殼和大多數(shù)真菌的細(xì)胞壁中。 動物多糖 ? 肝糖元 (glycogan):是動物的貯藏養(yǎng)料,存在于肌肉與肝臟中。主要分布于薔薇科、豆科、蕓香科與梧桐科等多種植物。 樹膠 (gum) ? 樹膠是一種有分支結(jié)構(gòu)的雜多糖,水解后產(chǎn)生 L阿拉伯糖、 L鼠李糖、 D葡萄糖醛酸等。菊糖遇乙醇可形成球狀結(jié)晶,遇碘液不顯色。淀粉粒的形態(tài)結(jié)構(gòu)是生藥顯微鑒定的特征之一。 ?? ? 直鏈淀粉,由約 300350個 D葡萄吡喃糖以 α1,4連接而成 , 可溶于熱水 , 遇碘液顯深藍(lán)色 。淀粉是植物體內(nèi)貯藏的營養(yǎng)物質(zhì),具有一定的形態(tài),通常為白色顆粒狀粉末,不溶于冷水、乙醇及有機(jī)溶劑,在熱水中形成膠體溶液,可被稀酸水解成葡萄糖,也可被淀粉酶水解成麥芽糖。 ? 在多糖結(jié)構(gòu)中除單糖外,還含有糖醛酸、去氧糖、氨基糖與糖醇等,且可有別的取代基。 ? 由一種單糖組成的多糖,稱為均多糖 (homosaccharide)。如蔗糖、龍膽三糖。當(dāng)分子中有游離醛基或酮基時,具有還原性。易溶于水,難溶或不溶于有機(jī)溶劑。 理化性質(zhì) ? 低聚糖大多由不同的糖聚合而成,也可由相同的單糖聚合而成,如麥芽糖、海藻糖。目前僅發(fā)現(xiàn)由 2~ 5個單糖分子組成的低聚糖,分別稱為雙糖(如蔗糖、麥芽糖)、三糖(如龍膽三糖、甘露三糖)、四糖(如水蘇糖)、五糖(如毛蕊糖)等。 ? 環(huán)醇類:最多見的是肌醇 (inositols)。 ? 糖醛酸:單糖分子的伯醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸,如葡萄糖醛酸 (glucuronicacid)、半乳糖醛酸(galacturonicacid)等。 D洋地黃毒糖 (Ddigitoxose) O HOC H 3O HO HO HOC H 2 O HO HO HN H 22氨基 2去氧 D葡萄糖 (又稱葡萄糖胺 ) 單糖衍生物 ? 糖醇:單糖分子的醛或酮基還原成羥基后所得的多元醇稱糖醇。如存在于龍蝦甲殼中的 2氨基 2去氧 D葡萄糖 (又稱葡萄糖胺 )。 ? 氨基糖 (amino sugar):單糖分子的一個或幾個醇羥基被氨基替代的糖叫氨基糖。如: D洋地黃毒糖 (Ddigitoxose)、 L夾竹桃糖 (Loleandrose)等。 ? 六碳酮糖 (ketohexose): D果糖 (Dfructose)、 L山梨糖 (Lsorbose)等。 ? 甲基五碳醛糖: D夫糖 (Dfucose)、 L鼠李糖 (Lrhamnose)等。 ? 大多數(shù)單糖在生物休內(nèi)是呈結(jié)合狀態(tài)的,僅葡萄糖(glucose)和果糖 (fructose)等少數(shù)單糖呈游離狀態(tài)存在。 1. 單糖類 ? 單糖類 (monosaccharides)通式 (CH2O)n,是具有多羥基的醛 (醛糖類 aldoses)或酮 (酮糖類 ketoses)。糖類不僅是植物體內(nèi)的貯藏養(yǎng)料,而且是生物合成其他有機(jī)化合物的前體。 ? 利用初生代謝產(chǎn)物產(chǎn)生對植物本身無明顯作用的化合物,如:甙類、生物堿類、萜類、內(nèi)酯類、酚類化合物等,它們稱為次生代謝產(chǎn)物 (secondary metabolites),這個代謝過程稱次生代謝 (secondary metabolism)。 第二章生藥的化學(xué)成分及其生物合成 主要內(nèi)容 ? 生物的初生代謝與次生代謝 ? ?? 生藥的化學(xué)成分 ? ?? 植物化學(xué)成分的生源與生物合成 第一節(jié)生物的初生代謝與次生代謝 ? 生物為了維持生存、生長、繁殖等生命活動,必須不斷地與周圍環(huán)境進(jìn)行物質(zhì)交換,在此過程中所發(fā)生的物質(zhì)合成、轉(zhuǎn)化和分解的化學(xué)變化,總稱為代謝 (metabolism)。 ? 合成生命活動必需物質(zhì)的代謝過程稱為初生代謝 (primary metabolism),所生成的物質(zhì)有蛋白質(zhì)類、氨基酸類、糖類、脂肪類、 RNA、 DNA等,這些產(chǎn)物稱為初生代謝產(chǎn)物 (primary metabolites)。 第二節(jié)生藥的化學(xué)成分 ? 糖類及苷類 ? ?? 皂苷類 ? ?? 強心苷類 ? ?? 生物堿類 ? ?? 醌類 ? ?? 香豆素類 ? ?? 黃酮類 ? ?? 萜類和揮發(fā)油類 ? ?? 其他成分 一、糖類及苷類 ? ( 一)、糖類 ? 糖類 (suger, saccharides)又稱碳水化合物(carbohydrates),廣泛分布于生物體內(nèi),為植物光合作用的初生產(chǎn)物。按照組成糖類成分的糖基個數(shù),可將糖類分為單糖、低聚糖和多糖三類。 ? 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的天然單糖有 200多種, n=3~ 8,而以五碳(戊糖, pentose)、六碳 (己糖, hexose)單糖最多見。 常見的單糖 ? 五碳醛糖 (aldopentoses): L阿拉伯糖 (Larabinose)、D木糖 (Dxylose)、 D核糖 (Dribose)等。 ? 六碳醛糖 (aldohexoses): D葡萄糖 (Dglucose)、 D甘露糖 (Dmannose)、 D半乳糖 (Dgalactose)等。 OO HH OO HO HO H ( ? )( ? )OO HO HO HO HC H 2 O H( ? )( ? )OH OO HO HO H( ? )( ? )OO HO HO HO HC H 2 O H( ? )( ? )H OL阿拉伯糖 (larabinose) D木糖 (Dxylose) OH OO HO HO H( ? )( ? )OH 3 CH OO HO HO HO H( ? )( ? )O HH 3 CL鼠李糖 (Lrhamnose) D夫糖 (Dfucose) OH OH OO HO H
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