【正文】 分析方法； （ 3）質(zhì)量考核參加單位； （ 4）質(zhì)量考核統(tǒng)一程序； （ 5）質(zhì)量考核結(jié)果評(píng)定。對(duì)于難度較大而不易掌握的方法或測(cè)定結(jié)果有爭(zhēng)議的樣品，常采用此法。L1) 5 ρ 15 15 ρ 25 25 ρ 50 50 ρ 100 100 ρ 200 200以上 3 4 5 8 9 15 多樣控制圖 為了適應(yīng)環(huán)境樣品濃度多變，和避免分析人員對(duì)單一濃度質(zhì)量控制樣品的測(cè)定值產(chǎn)生 “ 習(xí)慣性 ” 誤差弊病，可以采用多樣控制圖。L1) 1 ρ 10 20 ρ 25 25 ρ 50 50 ρ 150 150 ρ 300 300 ρ 1000 1000以上 6 11 21 36 40 58 Cr / (μ g以濃度為 1mg/L的控制樣品每次作兩個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果如教材表 915所示，繪制均數(shù) 極差控制圖。而采用均數(shù) 極差控制圖就能同時(shí)考察均數(shù)和極差的變化情況。 空白試驗(yàn)控制圖 [例 ]用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為（ 100mL），測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表 913所示，作準(zhǔn)確度控制圖。 [例 ]某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定 20個(gè)平行樣，結(jié)果見(jiàn)教材表 911，試作均數(shù)控制圖?？刂茦訙y(cè)定結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)規(guī)定檢驗(yàn)分析過(guò)程是否處于控制狀態(tài)。同時(shí)作有關(guān)控制線。 質(zhì)量控制圖的基本組成 均數(shù)控制圖 作圖方法： 控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時(shí)間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測(cè)定，至少累積 20個(gè)數(shù)據(jù)（不可將20個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，或一天分析二次或二次以上），計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、平均極差等。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測(cè)常規(guī)分析過(guò)程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。 （一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 一、目的和意義 對(duì)經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來(lái)控制質(zhì)量。 當(dāng)空白測(cè)定次數(shù) n大于 20時(shí) ， L= wb 檢測(cè)上限是指校準(zhǔn)曲線直線部分的最高限點(diǎn) （ 彎曲點(diǎn) ）相應(yīng)的濃度值 （七）測(cè)定限 測(cè)定限 分測(cè)定下限和測(cè)定上限 在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下， 用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量 在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下， 用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量 測(cè)定 下限 測(cè)定 上限 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室分析人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過(guò)程。 檢測(cè)限有幾種規(guī)定，簡(jiǎn)述如下： 扣除空白值后，吸光度為 限 檢測(cè)器產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)為噪聲值兩倍時(shí)的量 。 （六）檢測(cè)限 某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。 校準(zhǔn)曲線包括工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線?？瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。常用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。 （一）模糊綜合評(píng)價(jià)的基本知識(shí) （二）模糊綜合評(píng)價(jià) （三）模糊聚類分析 （四）模糊矩陣的截矩陣 第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 名詞解釋 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 名詞解釋 (一 )準(zhǔn)確度 準(zhǔn)確度 分析結(jié)果與真值之間符合程度的度量 系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo) 決定分析結(jié)果的可靠性。 模糊聚類分析 模糊數(shù)學(xué)是用數(shù)學(xué)方法來(lái)解決一些模糊問(wèn)題。 一、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn) 二、兩種測(cè)定方法的顯著性檢驗(yàn) 直線相關(guān)和回歸 （一）相關(guān)和直線回歸方程 變量之間關(guān)系有兩種主要類型： （二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn) 相關(guān)系數(shù)是表示兩個(gè)變量之間關(guān)系的性質(zhì)和密切程度的指標(biāo)，符號(hào)為 v，其值在 1+1之間。 表 99 t值表 測(cè)量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) （一） t檢驗(yàn)定義 相同的試樣由不同的分析人員或不同分析方法所測(cè)得均數(shù)之間差異；在實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核中，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣的實(shí)際測(cè)定均值與其保證值之間的差異，到底是由抽樣誤差引起的，還是確實(shí)存在本質(zhì)的差別，可用計(jì)算 t值和查 t表的方法來(lái)判斷兩均數(shù)之差是屬于抽樣誤差的概率有多大，即對(duì)這些差異進(jìn)行 “ 顯著性檢驗(yàn) ” ，簡(jiǎn)稱 “ t檢驗(yàn) ” 。由表可知，當(dāng) n一定，要求置信度愈大則 t愈大，其結(jié)果的數(shù)值范圍愈大。 t與樣本容量（ n）和置信度有關(guān)，而后者可以直接要求指定。 s， Cv）表示結(jié)果 （四）均數(shù)置信區(qū)間和 “ t”值 一、均數(shù)置信區(qū)間 是考察樣本均數(shù)與總體均數(shù)之間的關(guān)系，即以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。 例題（ P422） 表 98 格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（ Ta）表 （三）監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述 對(duì)一個(gè)試樣某一指標(biāo)的測(cè)定，其結(jié)果表達(dá)方式一般有如下幾種： 一、用算術(shù)均數(shù)代表集中趨勢(shì) 二、用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測(cè)定結(jié)果的精密度。 例題（ P420） 11xx xxQnnn ??? ?112 xx xxQn ???表 9－ 6 狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量 Q計(jì)算公式 表 9－ 7 狄克遜檢驗(yàn)臨界值（ Qa）表 格魯勃斯（ Grubbs）檢驗(yàn)法 此法適用于檢驗(yàn)多組測(cè)量值均值的一致性和剔除多組測(cè)量值中的離群均值；也可用于檢驗(yàn)一組測(cè)量值一致性和剔除一組測(cè)量值中的離群值。求出最大值與最小值之差 xnx1； ⑵按上表計(jì)算 Q值。 狄克遜（ Dixon）檢驗(yàn)法 此法適用于一組測(cè)量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值，本法中對(duì)最小可疑值和最大可疑值進(jìn)行檢驗(yàn)的公式因樣本的容量（ n）不同而異。 （二）可疑數(shù)據(jù)的取舍 可疑數(shù)據(jù)與正常數(shù)據(jù)不是來(lái)自同一分布總體，明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測(cè)量數(shù)據(jù)，稱為 離群數(shù)據(jù) 。正態(tài)概率密度函數(shù)為： 式中： x—— 由此分布中抽出的隨機(jī)樣本值； μ —— 總體均值，是曲線最高點(diǎn)的橫坐標(biāo)，曲線 對(duì) μ 對(duì)稱； σ —— 總體標(biāo)準(zhǔn)偏差，反映了數(shù)據(jù)的離散程度。 平均數(shù)表示集中趨勢(shì)，當(dāng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是正態(tài)分布時(shí)，其算術(shù)均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。 三、平均數(shù) 平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢(shì)，樣本觀測(cè)中大多數(shù)測(cè)量值靠近 算術(shù)均數(shù) ：簡(jiǎn)稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為： 幾何均數(shù)： 當(dāng)變量呈等比關(guān)系，常需用幾何均數(shù)，其定義為： 中位數(shù)： 將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。 R=xmaxxmin （二）總體、樣本和平均數(shù) 一、總體和個(gè)體 研究對(duì)象的全體稱為總體，其中一個(gè)單位叫個(gè)體。 樣本方差：用 s2或 V表示 樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差：用 s或 sD表示 樣本相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：又稱變異系數(shù)，是樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差在樣本均值中所占的百分?jǐn)?shù)，記為 Cv。 四、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差