高分子化學(xué)7陽(yáng)離子聚合(參考版)
2024-07-31 05:01本頁(yè)面
【正文】 。 丁基橡膠： 異丁烯和 16%異戊二烯共聚物 CH3Cl為稀釋劑 ， AlCl3為引發(fā)劑 ， 100186。 100186。 七、陽(yáng)離子聚合應(yīng)用實(shí)例 1. 聚異丁烯 0 40186。C主要向單體轉(zhuǎn)移 T 100186。 104 103 102 KT ?1101 3?50 78 120 146186。 25186。C,L/() CCl4 CCl4/(CH2Cl) 2 40/60 CCl4/(CH2Cl) 2 20/80 (CH2Cl) 2 反離子影響 親核性強(qiáng)，易使鏈終止。 烴類(lèi)化合物如己烷等 , 苯及甲苯等較少用 . 反應(yīng)介質(zhì)通過(guò)改變自由離子 ,緊密離子對(duì)的相對(duì)濃度而影響 聚合反應(yīng) . 溶劑化能力提高 , 自由離子含量增加 , 溶劑極性大 , 反應(yīng)速率 大。 四 、 陽(yáng)離子聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 多數(shù)情況： Rp=kp[HM+(CR)][M]=Kkikp[C][RH][M]2/kt 鏈引發(fā)： Ri=ki[HM+(CR)][M]=Kki [C][RH][M] 鏈增長(zhǎng)： Rp=kp[HM+(CR)][M] 鏈終止： Rt= kt[HM+(CR)] K：引發(fā)劑 共引發(fā)劑絡(luò)合平衡常數(shù) [HM+(CR)]：增長(zhǎng)離子對(duì)的總濃度 如果 Ri=Rt，則 [HM+(CR)]= Kki [C][RH][M] /kt ][][][1MSCCMkkX sMptn???向溶劑或鏈轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移為主： ][][1. SMCRRXSStrpn ??向單體鏈轉(zhuǎn)移為主： MMtrpMtrpn CkkRRX 1..???單基終止為主： tptpn kMkRRX ][??苯乙烯陽(yáng)離子聚合 [H2SO4(CH2Cl)2]和自由基聚合動(dòng)力學(xué)參數(shù) 參數(shù) 陽(yáng)離子 自由基聚合 [C*] mol/l 103 108 Kp l/ 10 ktr,m l/ 101 kt 自發(fā)終止 102(S1) 107(l/) Kp/kt 102 Kp/kt 1/2 102 五 . 影響陽(yáng)離子聚合的因素 反應(yīng)介質(zhì) （ 溶劑 ） 的影響 ?????? ????? BABABABA 共價(jià)鍵 離子對(duì) 離子對(duì) 自由離子 化合物 （松對(duì) ) 實(shí)驗(yàn)測(cè)得 kp是表觀增長(zhǎng)速率常數(shù) )()( )1( ?? ??? kaakK p 一般選用氯代烷如 CCl4, 氯仿 , 二氯乙烷 。C~ 80186。C ~ 30186。 C H 2 C HCHCH3 CH3+C H 2 C H 2 CCH3CH3+100186。 （ 3）單體按頭－尾結(jié)構(gòu)插入到離子對(duì)中。 c. CH3C+=O?；?yáng)離子
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1