【正文】 祝老師們身體健康、桃李滿天下！同學(xué)們，心想事成，事業(yè)有成！25。同時也感謝和我一起實(shí)驗(yàn)的兩位同學(xué)，是你們陪同我度過了大學(xué)的最后階段，幾個月的實(shí)驗(yàn)過程，我們是受益匪淺，這將是以后我們最值得回味的大學(xué)生活。張老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、豐富淵博的知識、敏銳的學(xué)術(shù)思維、精益求精的工作態(tài)度以及侮人不倦的師者風(fēng)范是我學(xué)習(xí)的楷模， 在老師指導(dǎo)的這幾個月時間里，他不僅在實(shí)驗(yàn)中的諄諄教誨，讓我學(xué)習(xí)很多理論知識，而且教會我許多生活中做人的道理。23紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文(設(shè)計）參考文獻(xiàn)[1] 、應(yīng)用及其生物安全性的初步研究[D].廈門大學(xué),2007.[2]、表征及在熒光探針中的應(yīng)用[D].東北大學(xué)，2006. [3][D].[4][D].吉林大學(xué), 2007.[5] 邢濱，李萬萬，竇紅靜，孫康. CdTe量子點(diǎn)在液體石蠟體系的制備[M] 高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報 :230234[6]、應(yīng)用及其生物安全性的初步研究[D].福州大學(xué), 2005.[7][D].華中科技大學(xué), 2009.[8]徐海娥,[J].化學(xué)進(jìn)展,2005,17(5)：800808.[9][D].華東師范大學(xué),2009.[10]Peng, Z. , X. . Soc. 2001,123,183.[11]Talapin, 105,2260.[12]Gao,H.:,102,8360.[13]徐麗,劉明明,[J].藥學(xué)進(jìn)展,2008,32(4):168171.[14][D].天津：天津理工大學(xué)研究生部,2008：191.24致謝衷心感謝我的導(dǎo)師張宏偉，我的論文能夠順利完成離不開老師精心指導(dǎo)。 (5）由于量子點(diǎn)在制備過程中極易被氧化，特別是前驅(qū)體NaHTe溶液的制備，因此，前驅(qū)體制備的好壞，直接影響量子點(diǎn)的最終的生成效果，如何有效的防止試驗(yàn)過程中的被氧化，值得探究、學(xué)習(xí)。離子比為Cd2+：Te：TGA=：：1的反應(yīng)液中前驅(qū)體所含Te濃度較小，形成的量子點(diǎn)晶核較少。(3）PH過低，溶液中較大，影響巰基與鎘離子的配位，隨著PH值得增大，CdTe相互作用增強(qiáng)，PH=，量子點(diǎn)表面缺陷得到了很好的修飾，熒光效果最好。通過采用巰基乙酸(TGA)作為穩(wěn)定劑，NaHTe為前驅(qū)體水相合成水溶性CdTe量子點(diǎn)，改變合成條件 (反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、反應(yīng)濃度比、巰基乙酸比例、PH)，制備不同粒徑的水溶性CdTe 量子點(diǎn)，本論文經(jīng)熒光光譜和紫外可見光光譜分析得知制備量子點(diǎn)的較好條件；(1)反應(yīng)溫度在100℃以下，溫度越高，相同時間內(nèi)量子點(diǎn)生長速度較快，熒光特性越明顯圖(34）可知90℃時熒光最強(qiáng)。21第四章 量子點(diǎn)對蛋白質(zhì)標(biāo)記的初步研究第四章 CdTe量子點(diǎn)對蛋白質(zhì)標(biāo)記的初步研究制備濃度比為Cd2+：Te：TGA=：：，PH值等于10，回流時間8h，溫度T=90℃的水溶性CdTe量子點(diǎn)，用它對牛血清白蛋白標(biāo)記，一般而言，一個蛋白質(zhì)可以和幾個量子點(diǎn)的熒光分子結(jié)合，圖42為量子點(diǎn)標(biāo)記牛血清白蛋白前后的熒光光譜圖圖42量子點(diǎn)標(biāo)記牛血清白蛋白前后的熒光光譜圖42圖中a表示未標(biāo)記過牛血清白蛋白的CdTe量子點(diǎn)熒光光譜，b為標(biāo)記過牛血清白蛋白的CdTe量子點(diǎn)熒光光譜，b，因此，標(biāo)記過牛血清白蛋白的CdTe量子點(diǎn)熒光強(qiáng)度是未標(biāo)記過牛血清白蛋白的CdTe量子點(diǎn)熒光強(qiáng)度的2倍，其熒光效果較好，說明量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)偶聯(lián)結(jié)合后，有利于量子點(diǎn)表面缺陷的修補(bǔ)，增強(qiáng)了量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度，峰位從430nm增加到570nm，其峰位發(fā)生明顯的紅移，所以量子點(diǎn)在作為熒光探針標(biāo)記蛋白質(zhì)分子的同時，其表面也得到了很好的修飾。探討了量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)作用導(dǎo)致熒光強(qiáng)度變化的原因[3]。邱婷等(邱婷等，2007)研究了水溶性量子點(diǎn)CdSe/ZnS與蛋白質(zhì)非特異性相互作用研究。而銅/鋅一超氧化物歧化酶對量子點(diǎn)的熒光有明顯的淬滅作用。楊冬芝等(楊冬芝等，2007)研究了油相制備轉(zhuǎn)入水相的CdSe量子點(diǎn)與幾種蛋白質(zhì)的相互作用。王雪婷等(王雪婷等，2007)研究了CdSe/CdS量子點(diǎn)與牛血清蛋白的共軛作用。Pons等(Pons et al., 2006)人研究了CdSe/ZnS量子點(diǎn)和麥芽糖結(jié)合蛋白的相互作用，得到一個量子點(diǎn)上結(jié)合了二十個蛋白。量子點(diǎn)的表面缺陷導(dǎo)致量子點(diǎn)的熒光降低，所以蛋白質(zhì)可以對量子點(diǎn)起到表面修飾和穩(wěn)定的作用。任吉存課題組(Shao et al.,2009)用熒光相關(guān)光譜研究了CdTe量子點(diǎn)與牛血清白蛋白之間的相互作用。根據(jù)蛋白和量子點(diǎn)復(fù)合物的尺寸和屯電位的變化來判斷結(jié)合計量比。平均結(jié)合比為HSA/QDs=6 o Ipe等人(Ipe et al., 2005 )率先提出了用動態(tài)光散射研究量子點(diǎn)和蛋白分子相互作用。另外量子點(diǎn)對HSA的二級結(jié)構(gòu)和三級結(jié)構(gòu)都有比較大的影響，說明量子點(diǎn)會影響HSA的功能活性。結(jié)果表明量子點(diǎn)與人血清白蛋白形成了復(fù)合物，靜電相互作用為穩(wěn)定復(fù)合物存在的主要因素。而蛋白質(zhì)本身也具有吸附特性，在加上量子點(diǎn)的表面電荷如果與蛋白質(zhì)的表面電荷相反，很容易發(fā)生靜電吸附作用[3]。研究量子點(diǎn)對蛋白質(zhì)折疊的影響意義極為重大(邵力文，2008) [3]。s )，瘋牛病(MadCow, BSE )，可傳播性海綿狀腦病(CJD ) ,肌萎縮性脊髓側(cè)索硬化癥(ALS)，帕金森氏癥(Parkinson39。雖然蛋白質(zhì)折疊是對所有的生物體系來說最重要的和最基本的過程，但這個過程對人類而言仍然是個未解之謎。蛋白質(zhì)是一個生物體系的動力和納米機(jī)器。205555665紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文(設(shè)計）本課題組(Han et al., 2006 )用紫外一可見光譜研究了CdTe與BSA的相互作用。而組成三級結(jié)構(gòu)的組成力量，為氫鍵、離子鍵、疏水鍵、雙硫鍵。 圖41穩(wěn)定蛋白質(zhì)三級結(jié)構(gòu)的作用力(疏水作用力、氫鍵、離子鍵、雙硫鍵)如圖41所示，三級結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)具有活性，通過多個二級結(jié)構(gòu)元素在三維空間的排列所形成的一個蛋白質(zhì)分子的三維結(jié)構(gòu)，是單個蛋白質(zhì)分子的整體形狀。用圓二色光譜技術(shù)探討了其對BSA構(gòu)象的影響。頭孢曲松鈉對量子點(diǎn)一BSA的熒光有明顯猝滅作用，熒光猝滅程度與其濃度有良好的線性關(guān)系。β一鏈特性為數(shù)條氨基酸鏈平行排列，并以氫鍵側(cè)向連接，氨基酸鏈可為同向(parallel)或反向排列，如果整片βsheet呈板狀或盾形除此之外，還存在相對較少的β一轉(zhuǎn)角(β一tum)和無序結(jié)構(gòu)(Random )，而穩(wěn)定二級結(jié)構(gòu)的力量為氫鍵[3]。蛋白質(zhì)的二級結(jié)構(gòu)具有構(gòu)形，依靠不同氨基酸之間的C=O和NH基團(tuán)間的氫鍵形成的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，主要為α螺旋(αhelix)與β一折疊(βsheet )兩種，這些結(jié)構(gòu)上的R一基間可形成氫鍵或其它各種鍵結(jié)，組合成一些獨(dú)立折疊的單元是最終構(gòu)形的基礎(chǔ)單位。而蛋白的四級結(jié)構(gòu)是多個三級結(jié)構(gòu)分子的聚合，以一種由不同多肽肽鏈(亞基)間相互作用形成具有功能的復(fù)合物分子的形態(tài)存在，而平時所指的蛋白質(zhì)分子就是指三級結(jié)構(gòu)，因此量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)相互作用為分子間相互作用，所以目前沒有量子點(diǎn)對蛋白質(zhì)四級結(jié)構(gòu)影響的研究很少 。蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)沒有肽鍵組成的氨基酸序列，穩(wěn)定一級結(jié)構(gòu)的作用力為肽鍵，肽鍵雖為單鍵但具有雙鍵的特性，且周圍的六個原子是在同一個平面上，而前后二個氨基酸的aCarbon是在對角，此平面不能扭曲，又因?yàn)镽group的關(guān)系，角度不可能改變太大。量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)的靜電相互作用。 不同粒徑的量子點(diǎn)晶核，在不同可見光的照射激發(fā)下，會產(chǎn)生不同顏色的熒光，粒徑的不同，決定了量子點(diǎn)不同的性質(zhì)，粒徑在110nm的量子點(diǎn)都具有明顯的熒光效應(yīng)，通過紫外可見吸收光譜可以計算量子點(diǎn)的粒徑，根據(jù)如下經(jīng)驗(yàn)公式D= 其中D為粒徑為最大紫外吸收波長，由圖37可知CdTe量子點(diǎn)的最大吸收波長等于562nm，17第四章 量子點(diǎn)對蛋白質(zhì)標(biāo)記的初步研究第四章 CdTe量子點(diǎn)對蛋白質(zhì)標(biāo)記的初步研究18第四章 CdTe量子點(diǎn)對蛋白質(zhì)標(biāo)記的初步研究小分子與蛋白質(zhì)之間的相互作用已被廣泛研究(李銳等，2006)，但是目前關(guān)于量子點(diǎn)對蛋白質(zhì)標(biāo)記的研究并不多見。 16紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文(設(shè)計）圖37是反應(yīng)溫度T=90℃ 離子比Cd2+：Te：TGA=：： 回流時間為3h PH= 圖37 熒光光譜與紫外可見吸收光光譜從37圖(b)CdTe量子點(diǎn)的紫外吸收光光譜看出，吸收峰位為552nm屬于綠光區(qū)(500560nm）其峰位對應(yīng)的量子點(diǎn)吸收峰位主要集中在550nm左右。離子比為Cd2+：Te：TGA=：：1的反應(yīng)液中前驅(qū)體所含Te濃度較小，形成的量子點(diǎn)晶核較少。PH值對量子點(diǎn)的影響與半導(dǎo)體納米晶粒表面結(jié)構(gòu)有關(guān)，反應(yīng)PH值的不同，導(dǎo)致穩(wěn)定劑巰基乙酸分子與Cd2+的結(jié)合、影響生成量子點(diǎn)的尺寸大小，結(jié)構(gòu)等方面的差異，當(dāng)PH較小時，溶液中較大，影響巰基與鎘離子的配位，隨著PH值得增大，CdTe相互作用增強(qiáng)，PH=，量子點(diǎn)表面缺陷得到了很好的修飾，溶液中納米粒子生長過快，量子點(diǎn)內(nèi)部缺陷增多，量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度反而下降了，因此，在此配比制備下PH=。因此，把量子點(diǎn)作為熒光探針標(biāo)記生物細(xì)胞，90℃為制備量子點(diǎn)的最佳溫度。6h后粒徑漸漸增大而熒光強(qiáng)度卻變?nèi)酰鶕?jù)量子效應(yīng)的尺度原理，在110納米范圍內(nèi)量子效應(yīng)才明顯，低于或高于這個尺寸其量子效應(yīng)都將減弱。11第三章 CdTe量子點(diǎn)的熒光光譜和紫外可見吸收光光譜分析第三章 CdTe量子點(diǎn)的熒光光譜和紫外可見吸收光光譜分析量子點(diǎn)通過不同波長的可見光照射激發(fā)，會產(chǎn)生不同顏色的熒光