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濕式氧化技術(shù)在污水處理中的應(yīng)用現(xiàn)狀及展望(參考版)

2024-11-11 18:36本頁面
  

【正文】 一般設(shè)備都安裝在室外的硬質(zhì)地面上運(yùn)行。 設(shè) 備的大小 處理設(shè)備基本和一個(gè)車道差不多大,它在運(yùn)送到用戶之前全部裝配好,并通過廠內(nèi)檢驗(yàn)。它主要由反應(yīng)釜、開機(jī)設(shè)施、控制關(guān)機(jī)設(shè)施和緊急關(guān)機(jī)設(shè)施構(gòu)成。 典型廢堿渣油的工藝條件如下: 反應(yīng)釜溫度: 200 ~ 2700C; 壓力 35~80大氣壓 停留時(shí)間: 10~60 分鐘 氣流速度 – m3 (處理能力 1 m3/h) 4 – 12 m3 (處理能力 10 m3/h) 對于特種廢堿渣油,需要定量加酸( H2SO4或者 HNO3)或者堿( NaOH)。廢堿渣油的有機(jī)物和堿的含量、它的 pH 緩沖能力、 HS/S2和 HCO3/CO32的平衡以及 H2S氣體的分壓對工藝和設(shè)備的優(yōu)化尤其重要。 2. 設(shè)計(jì)參數(shù) BGAO 工藝和設(shè)備是根據(jù)相似組份的廢堿渣油的運(yùn)行參數(shù)設(shè)計(jì)的,或者根據(jù)中試實(shí)驗(yàn)結(jié)果獲取參數(shù)。 BGAO 和常規(guī)的濕式氧化工藝的原理基本相同,但工藝條件緩和。 BGAO技術(shù)能有效地把廢堿渣油從 300000以上降到 100 mg/L以下。 (6) 公司還和 BP Exploration amp。為匈牙利一煉油廠安裝了一套 BGAO濕式氧化設(shè)備,幫助 他們處理了含有毒有害物質(zhì)的高濃度廢水。 (3) 曾和英國國防部 (皇家海軍 )簽訂多份合同,在兩年內(nèi)制作了多套小型 BGAO濕式 氧化設(shè)備安裝在潛水艇和水面艦艇上。該煉油廠廢堿渣油的組份變化多端,含有大量的 NaOH 或者鏈烷醇胺,硫化物含量的變化也很大,該廠之前曾用自己的濕式氧化設(shè)備處理廢堿渣油,但效果不好,最后只能用 BGAO 設(shè)備取而代之。英國天然氣公司還曾經(jīng)和一家公司一起合作研制了一套處理能力為 60 m3/h的設(shè)備。 1.案例 (1) 室內(nèi)的連續(xù)運(yùn)行設(shè)備,最大的設(shè)備處理能力為 30 m3/h。從上世紀(jì) 80 年代中期開始前英國天然氣公司一直致力于催化濕式氧化技術(shù)及其催化劑的開發(fā)、設(shè)備的更新和制造上?,F(xiàn)這項(xiàng)技術(shù)已被BP Exploration amp。和之前的濕式氧化技術(shù)比較, BGAO 技術(shù)具有效率高、價(jià)格低、副反應(yīng)少和設(shè)備占地面積小的特點(diǎn) 。 通過科研人員 15 年的努力,前英國天然氣公司研發(fā)了專門處理高濃度煉油廢堿渣油的濕式氧化和催化濕式氧化技術(shù)( BGAO)。近 80年來,公司參與了世界上許多具有劃時(shí)代意義的工程建設(shè)。該技術(shù)的運(yùn)行費(fèi)用約為:治理1公斤 COD需 — 1元。 市場需求 染料、農(nóng)藥、及石化工業(yè)中某些高濃度或難降解的有機(jī)廢水,生化法無能為力,可用本技術(shù)治理,其它焦化、皮革、印染有機(jī)廢水亦可采用本技術(shù)作為予處理技術(shù)。 應(yīng)用領(lǐng)域 本技術(shù)適用于 治理焦化、染料、農(nóng)藥、印染、石化、皮革等工業(yè)中含高化學(xué)含氧量( COD5000Mg/L)或含生化法不能降解的化合物(如氨氮、多環(huán)芳烴、致癌物 Bap 等)的各種工業(yè)有機(jī)廢水。與岳陽石化合作處理 COD32萬 mg/l的廢水,去除率達(dá)到 90%以上。 我們研制的貴金屬 稀土催化劑對 CODcr及 NH3— N的去除率可達(dá)到 %和 %,且貴金屬含量比國外低 50%,空速增加一倍,具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。 濕式催化氧化法處理高濃度工業(yè)有機(jī)廢水 主要原理: 濕式催化氧化法是八十年代中期國際上發(fā)展起來的一種治理高濃度有機(jī)廢水的先進(jìn)環(huán)保技術(shù),該技術(shù)的主要原理是在一定壓力( 28Mpa)和溫度( 200280℃)下,將廢水通過裝有高效氧化性能催化劑的反應(yīng)器,可將其中的有機(jī)物及含 N、 S等的毒物催化氧化成 COH2O及 N SO42 等無害物排放。由于催化劑有選擇性,并且廢水中含有的許多種類和結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)物,因此需要對催化劑進(jìn)行篩選評價(jià) 。它是在傳統(tǒng)的濕空氣氧化技術(shù)處理工藝中,加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎﹣斫档头磻?yīng)的溫度和壓力,提高氧化分解的能力,縮短反應(yīng)的時(shí)間,并減小了設(shè)備的腐蝕和降低了成本。 反應(yīng)中加入比 O2 的氧化能力更強(qiáng)的氧化劑,如過氧化物、臭氧等,這種濕式氧化技術(shù)也叫過氧 化物氧化技術(shù)( Wet peroxide oxidation,簡稱 WPO)。為了降低反應(yīng)所需的溫度和壓力,并且提高處理效果,發(fā)展了使用使用高效、穩(wěn)定的催化劑的濕式催化氧處理技術(shù)( Catalytic wet air oxidation,簡稱 CWAO)。 四 、濕式催化氧化技術(shù) 發(fā)展方向 傳統(tǒng)的濕式氧化技術(shù)需要較高的溫度和壓力,相對較長的停留時(shí)間,尤其是對于某些難氧化的有機(jī)化合物反應(yīng)要求更為苛刻的。 盡管 WAO 是一種新型的廢水處理工藝,已經(jīng)表現(xiàn)出了光明的應(yīng)用前景和良好的經(jīng)濟(jì)可行性。 ( 3) WAO裝置和生物處理法聯(lián)合使用,可以解決其它處理流程難以處理的一些困難問題。 經(jīng)大量的研究和工業(yè)應(yīng)用,已經(jīng)證明了 WAO 是一種處理特殊廢水的有 效 的方法, WAO 在處理廢水方面具有以下主要 特點(diǎn) : ( 1)適用性強(qiáng),能處理低發(fā)熱量的污泥,也能處理高發(fā)熱量的有機(jī)廢水,對于一般處理系統(tǒng)難降解的有機(jī)物有很好的處理效果,因此特別適用于難處理和有毒高濃度 的 有機(jī)廢水及廢物。對于那些難氧化的氯化物,如多氯聯(lián)苯、滴滴涕和五氯苯酚等,使用混合催化劑進(jìn)行 WAO,其毒性可減少 99%以上。 Ishii等用 WAO處理含有有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)藥的廢水,在 180230℃,壓力 715MPa下,使有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫酸、有機(jī)磷轉(zhuǎn)化磷酸。常用的生物法處理農(nóng)藥廢水效果不理想,且需要大量的水稀釋后,才能進(jìn)行處理。經(jīng)過一系列的處理( WAO 工藝→活性污泥法→活性炭)后的出水,水質(zhì)較好( COD降低到 40mg/L,腈被完全降解) 。當(dāng)溫度在 250℃、氧分壓為 ,反應(yīng) 2小時(shí)后 COD的降解率為 60%;當(dāng)溫度為 225℃,反應(yīng) 4 小時(shí)后有 96%以上的丙烯腈被降解;當(dāng)溫度為 240℃,反應(yīng) 4 小時(shí)后, 77%的乙腈被降解;在經(jīng)過 WAO處理后的廢水用水稀釋,然后再用活性污泥法處理。第二步,采用生物處理方法處理 WAO的出水。第一步,通過WAO工藝使 %的丙烯腈被氧化降解, COD的去除率為 97%。 WAO可以有效地處理煤化氣中的氰廢水、金屬電鍍等工廠的廢水,氰化物的降解率可達(dá)到 9899%。采用臭氧氧化丙烯腈,但是液相中的臭氧會(huì)對微生物產(chǎn)生不好的作用,這是因?yàn)槌粞鯇ξ⑸?有害,故不適用于后續(xù)的生物處理。這些生產(chǎn)中的廢水有一些沒有反應(yīng)的氰化物,除了腈以外,在丙烯腈的生產(chǎn)的廢水中含有丙烯腈、乙腈、丙烯醛、無機(jī)氰化物、硫酸銨和其他的高濃度有機(jī)物都有高的毒性。 (四)處理氰化物、氰酸鹽和腈廢水 氰化物來源于電鍍工廠、金屬提煉、石油提煉等生產(chǎn)中。 WAO 處理造紙廢水需在 120317℃的高溫、 20Mpa的壓力下進(jìn)行,條件較苛刻。 Prasad和 Joshi等研究了氧分壓在 WAO氧化動(dòng)力學(xué),發(fā)現(xiàn)在 275℃氧分壓為 , 90%的 COD被降解。 以 WAO工藝處理造紙黑液是研究最多的問題,例如 Teletzke討論了采用 WAO 回收造紙工廠的化學(xué)物質(zhì)的可行性。在溶液中存在的鈉鹽以碳酸鈉形式被回收,硫以無機(jī)鹽的形式被回收。首次在 1958年 WAO工藝應(yīng)用于處理硫酸溶液的實(shí)際生產(chǎn)中。 WAO 是一種有前景的處理造紙黑液的方法。傳統(tǒng)的處理造紙廢水的方法是先蒸發(fā),然后在爐內(nèi)焚燒?;厥赵旒埼惨褐械幕瘜W(xué)物質(zhì),尤其是堿液可有效降低出水使出水達(dá)到排放的標(biāo)準(zhǔn)。 (三)處理造紙廢水 造紙廢水堿度大、顏色深,廢水中含有高濃度的懸浮物、硫化物、有機(jī)酸、木質(zhì)素、樹脂酸、酚、不飽和脂肪酸等, COD高,但 BOD值很低,可生化性差。Chowdhury 和 Rose研究了使用催化劑和無催化劑處理酒精廢水的效果。 Shal等采用兩步法處理酒精蒸餾廢水。當(dāng)氧分壓在 1MPa以下時(shí),氧反應(yīng)指數(shù)在 。例如 Daga 等研究了在溫度為 150230℃,氧分壓為 下采用 WAO 處理酒精蒸餾廢水的動(dòng)力學(xué)。由于在制糖過程中使用 SO2 漂白,故廢水中含有高濃度的硫,使得不經(jīng)過稀釋生物處理很困難,表 410為用 W
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