苯并惡嗪酮系列的合成畢業(yè)論文(參考版)
2025-06-28 19:24本頁面
【正文】 Tomioka, H. In vitro arid in vivo activities of the henz oxazinvrifamycin KRM1648 against mycobacterium tuberculosis. [M].Antimicrob Agents Chemother. 1995,39(10), 22952297.[13] FuentesContreras E,Niemeyer HM , glucoside,a wheat Chemical defense, affects host acceptance and suitability of Sitobion avenae to the cereal aphid parasitoid Aphidius rhopalosiphi.[J].,24(2)。Holly, F. W. Condensation products of aldehydes and ketonesoaminvbenzyl alcohol and ohyroxybertxylamine. [J].Am. Chem. Soc. 1944,66, 18751879.[11] 萬曉波,何金波,.[N].,22(10),506507.[12] Hirata, T.。通過對(duì)比，可以得出不同官能團(tuán)對(duì)Mitsunobu反應(yīng)影響很小，同時(shí)我們得到的反應(yīng)產(chǎn)率均高出文獻(xiàn)所給的收率，所以反應(yīng)較以前有很大提高。在用Fe粉進(jìn)行還原時(shí)，由于作為溶劑的乙酸沸點(diǎn)比較低容易揮發(fā)，所以在該步反應(yīng)時(shí)，要進(jìn)行冷凝管回流，在后處理階段，最好用沙星漏斗過個(gè)硅藻土，除去還原Fe粉，其他操作按上邊所述即可成功得到目標(biāo)產(chǎn)物。特別地，在第一步反應(yīng)中，由于苯環(huán)上2號(hào)碳上NO3比較難電離，在LCMS中，目標(biāo)化合物的的電離強(qiáng)度很弱。 化合物2，4，6，8的收率化合物序號(hào)名稱收率%備注22 甲基4H苯并[1,4]惡嗪3 酮46 甲氧基2 甲基4H苯并[1,4]惡嗪3 酮66 氯2 甲基4H苯并[1,4]惡嗪3 酮82,6 二甲基4H苯并[1,4]惡嗪3 酮反應(yīng)完成時(shí)TLC板樣如圖214 圖214 這里以化合物2 甲基4H苯并[1,4]惡嗪3 酮的液相質(zhì)譜圖和核磁為例，如圖215，其它的將在附圖中給出圖215 2甲基4H苯并[1,4]惡嗪3 酮（化合物2）的LCMS圖 圖216 2 甲基4H苯并[1,4]惡嗪3 酮的（化合物2）NMR圖譜H NMR: (H138280141, CDCl3, 400 MHz), δ (m, 2H), (m, 1H), (t, J =4 Hz, 1H), (m, 1H), (s, 1H) (dd, J =, Hz, 1H), (q, J =12, 8 Hz, 1H), (d, J = Hz, 3H). 總 結(jié)這個(gè)反應(yīng)一共合成了8種化合物，是四個(gè)平行反應(yīng)，第一步和第二部分別合成4種化合物，通過反應(yīng)的記錄和分析，以及對(duì)反應(yīng)機(jī)理的深入研究，我們得出一些結(jié)論。旋蒸，油泵抽干，過硅膠層析柱（PE:EA=30:1，V/V），得白色固體，LCMS和NMR確認(rèn)目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。b）以Fe/乙酸還原將化合物5溶于甲醇中，加入Fe（4g）粉，加入乙酸20ml，回流加熱至50℃左右反應(yīng)2小時(shí)。旋蒸去溶劑，油泵抽干得白色固體物，TLC表明產(chǎn)物純度較好。圖211 2（2硝基苯氧基）丙酸甲酯（化合物1）的LCMS圖圖212 2（2硝基苯氧基）丙酸甲酯（化合物1）的NMR圖譜化合物1的1H NMR圖譜化學(xué)位移及歸屬（H138280121, CDCl3, 400 MHz, δ）： (d, J =8 Hz, 1H), (m, 1H), (t, J =8 Hz, 1H), (d, J =8 Hz, 1H), (q, J =12, 8 Hz, 1H), (s, 3H), (t, J =4 Hz, 3H). 化合物2 甲基4H苯并[1,4]惡嗪3 酮及其衍生物的合成說明：下文分別以化合物2，4，6，8稱化合物2 （R= H），化合物4（R= OCH3），化合物8（R= CH3）圖213 化合物6 的另外一種還原方法 a）以10%Pd/C還原將1g被還原的化合物（1，3，7）加入氫化瓶中， mL甲醇， 10%Pd/C，加熱到50℃，通H2 (50 Psi)，反應(yīng)6小時(shí)。目標(biāo)產(chǎn)物在R點(diǎn)中的位置從下到上分別為第第第第3個(gè)點(diǎn)。 圖22循環(huán)水式真空泵 圖23旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 24紫外分析燈 圖25實(shí)驗(yàn)裝置圖 實(shí)驗(yàn)步驟 化合物2（2硝基苯氧基）丙酸甲酯及其衍生物的合成說明：下文分別以化合物1，3，5，7稱圖26第一步合成路線化合物1 （R= H） 化合物3 （R= OCH3）化合物5 （R=Cl） 化合物7 （R= CH3）向100mL三口瓶中加入二硝基苯酚（或其衍生物），然后加入THF，磁力攪拌，再加入三苯基膦和甲基乳酸酯，N2保護(hù)（托盤中加入干冰進(jìn)行前體冷卻），待溫度在5℃左右時(shí)，滴加DEAD，加完后，5分鐘后撤掉干冰，讓溫度自然冷卻到室溫，攪拌4小時(shí)。最終的主合成路線如圖21：圖21 設(shè)計(jì)合成路線 試劑 本實(shí)驗(yàn)所用試劑均為市售分析純。 第2章 實(shí)驗(yàn)部分 合成路線的確定文獻(xiàn)報(bào)道醚化反用DMF作溶劑，小試時(shí)用無水THF作溶劑；第二步，文獻(xiàn)中介紹了微波輔助一鍋煮反應(yīng)，但是反應(yīng)條件控制不好控制，反應(yīng)時(shí)間過長(zhǎng)，且收率不高，所以沒有采用。目前己商品化的農(nóng)藥新品種主要有日本住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社開發(fā)的除草劑丙炔氟草胺，也有較多苯并惡嗪酮類殺菌劑和殺蟲劑得到開發(fā)，只是尚未商品化。它們是一類高活性Protox抑制劑，由于Protox抑制劑獨(dú)特的作用機(jī)理，吸引了國(guó)內(nèi)眾多科研工作者的積極關(guān)注[2
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