【正文】
。如: C H OC H O+ N C H 3HH+ N C H 3C O O HC O O HOC O 2 N C H3 O顛 茄 酮 9 0 %C O 2 HC O 2 HO NHC H 2 N ( C H 3 ) 2C N NHC H 2 C N1 . O H2 . H 3 O NHC H 2 C O O HCOC H 2 C H 2 N R 2P h H N R 2C NCOC HP h C H 2COC H 2 C H 2 C NP h酸、堿催化酸合的區(qū)別: 酸 催化縮合反應(yīng)造就一個 親電反應(yīng) 中心,并促進形成 烯醇式 結(jié)構(gòu),然后烯醇式結(jié)構(gòu)中帶部分負電荷的碳原子進攻親電中心,從而得到加成產(chǎn)物。 除了醛、酮外,凡能 烯醇化或生成類似烯醇式結(jié)構(gòu) 的化合物都有可能發(fā)生 Mannich反應(yīng)。 P h CO HH + H 3 C C C H C H 3O HC H C H CO HC H 3P hO H C H 3 H H 2 O H C C COC H 3P hC H 3C H C H COC H 3P hO H C H 3 定義:具有潛在烯醇化結(jié)構(gòu)的化合物與醛、胺在酸性條件下發(fā)生縮合,生成胺甲基化合物的反應(yīng)。 兩者的歷程是不同的,在許多情況下產(chǎn)物可能不同。R C H CO HR 39。 C H 2R COR 39。如: C OR 1R 2+ N H4親 電 加 成C O HR 1R 2N H 3CR 1R 2N H 2 + H 2 OB+ H BC H2XYC HXYCR 1R 2N H 2C CR 1R 2N H 2XYH BC CR 1R 2N H 3XYC CR 1R 2XYN H 4++H HC HXY例: O M eM e O C H O+C O O HC O O H吡 啶 哌 啶O M eM e O C CC O O H8 5 %HHC H 2COO H+ 哌 啶乙 酸 哌 啶OCOOO E t7 3 ~ 7 8 %HC O O E tC O O E tC H 2R C H CCCOOO HO HC O 2 R C H C H CO O HCO H +R 吡 啶 哌 啶( 1 )( 2 ) H 3 OC O O E tC O O E tC H 2Knoevenagel—Doebner 反應(yīng) Cope縮合 (二)酸催化縮合 羥醛縮合反應(yīng)除了在堿催化的條件下進行,還可以在酸催化的條件下發(fā)生。CR ZZ 39。OR+ C H 2ZZ 39。 如: C H 2 COO E tC H 2 C O E tC COO