【正文】 – 第四周期 p區(qū)元素最高氧化態(tài)化合物的穩(wěn)定性小，而氧化性很強(qiáng)。由于 d電子屏蔽核電荷的能力比同層的 s、 p電子的要小，導(dǎo)致有效核電荷 Z*增加得多，使得這些元素的原子半徑和第三周期同族元素相比，增加幅度不大。 高價(jià)態(tài)含氧酸的中心原子抵抗 H+的極化作用的能力較強(qiáng)，所以高價(jià)態(tài)氧化性小于低價(jià)態(tài)。 （ 2）含氧酸分子的穩(wěn)定性 一般來(lái)說(shuō)，如果含氧酸分子中的中心原子 R多變價(jià)，分子又不穩(wěn)定，該含氧酸（鹽）就有氧化性，而且分子越不穩(wěn)定，其氧化性越強(qiáng)。 影響含氧酸氧化能力的因素 （結(jié)構(gòu)和能量因素） （ 1）中心原子結(jié)合電子的能力 含氧酸的氧化能力是指處于高氧化態(tài)的中心原子在它轉(zhuǎn)變?yōu)榈脱趸瘧B(tài)的過(guò)程中 獲得電子的能力 ，該能力與 電負(fù)性、原子半徑及氧化態(tài) 等因素有關(guān)。 HClO3/Cl2 HBrO3/Br2 HIO3/I2 （ 3）同一種元素的不同氧化態(tài)的含氧酸，低氧化態(tài)的氧化性較強(qiáng)。 （ 2）同一主族中，各元素的最高氧化態(tài)含氧酸的氧化性，大多是隨原子序數(shù)的增加呈鋸齒型升高，第 2,4,6周期的 E?值較高，第 3,5周期的 E?值較低，第四周期含氧酸的氧化性很突出。 HClO4HClO3HClO2HClO 鹵素含氧酸的氧化性 鹵酸： HClO3 HBrO3 HIO3 ) / VX/XO( 23?E 高鹵酸： HClO4 ) /VX/XO( 24?E次鹵酸： HClO HBrO HIO ) /VX/XO( 2?E含氧酸及其鹽的氧化還原性 （ 1）同一周期中各元素最高氧化數(shù)含氧酸的氧化性從左到右大致遞增。 ? 同一周期、同種類型的含氧酸 (HnRO4)，其酸性從左至右增強(qiáng)；而同一族，則從上到下依次減弱。陽(yáng)離子的極化作用大小可用離子勢(shì)表示。 109 179。 : 金屬鹵化物 : ?????,H g C lA g C l ,A l C lF e C l,A l X,L a X,M g XN a X ,L a C l,B a C lN a X ,23233232離子型 等 共價(jià)型 非金屬鹵化物 : 6543 SF,P C l,S iF,BF等 三、 鹵化物 離子型還是共價(jià)型，與離子極化有關(guān) 性質(zhì) : 熔點(diǎn) : 溶解性 : 導(dǎo)電性 : 離子型 共價(jià)型 高 低 大多易溶于水 易溶于有機(jī)溶劑 水溶液 ,熔融導(dǎo)電 無(wú)導(dǎo)電性 : 形成配合物 ( s)P b C l][ P b C l( s)P b C l 2冷卻24Δ2 ?? ??? ?? ?無(wú)色）(][ H g I)紅 色(H g I2IHg 24KI過(guò) 量22 ??? ?? ?????32 KIKII ? ???為直線型 521117VP ?????I II? ? 四 .多鹵化物 ?3I鹵素含氧化合物 : 氧化物 含氧酸 含氧酸鹽 五、 鹵素的含氧化合物 氧化值： +1 HXO 次鹵酸 +3 HXO2 亞鹵酸 +5 HXO3 鹵酸 +7 HXO4 高鹵酸 (X為 sp3雜化 ) 次鹵酸： HClO HBrO HIO 179。因而 HFHClHBrHI在水溶液中的解離度依次增大，酸性增強(qiáng)。mol1 271 1500 1000 300 565 431 364 299 分子極性 熔點(diǎn) （ 除 HF） 沸點(diǎn) 穩(wěn)定性 鹵化氫性質(zhì)的比較 （ HF） HCl HBr HI 還原性增強(qiáng) X失電子的能力隨 X元素半徑增大、電負(fù)性減小而增加，因此 HX的還原性從上到下依次增強(qiáng)。 OHBrHB r OBrCON a B r ON a B rCONaBrBrClBrCl2232332222365353222?????????????????常溫下 ,鹵化氫都是無(wú)色具有刺激性氣味的氣體。 氟氣與水只發(fā)生氧化反應(yīng)。 鹵素顏色變化的規(guī)律性 ：/V)/XX( 2 ??EF2 Cl2 Br2 I2 單質(zhì)氧化性 : 大 小 X 還原性 : 小 大 鹵素單質(zhì)性質(zhì)變化 : 結(jié)論 : 體現(xiàn)非金屬性 2 鹵素單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) : 氧化反應(yīng)激烈程度 222 O4 H XOH2X ?? ???222 BrClF ??歧化反應(yīng) : HXH X O OHX 22 ??與 H2O反應(yīng) : 氧化反應(yīng) : ?/II2E?/FF2E?/BrB2E r?/ClCl2EO/HO 22EE(V) pH 0 222 IBrCl ??歧化反應(yīng)： 42 104 .2)( C l ????K92 107 . 2)( B r ????K132 102 .0)(I ????K可見：氯水 , 溴水 , 碘水的主要成分是單質(zhì)。 ? 鹵素各氧化態(tài)（除 1外）的氧化能力總的趨勢(shì)是自上而下逐漸降低，但處于第四周期的溴有些反常（次周期性）。 ? Cl, Br, I可呈現(xiàn)多種正的氧化態(tài)，因?yàn)槌顺蓡坞娮涌蓞⑴c成鍵之外，成對(duì)的電子也可拆開（從 np軌道激發(fā)到空的 nd軌道）參與成鍵。 制備： 性質(zhì)： ,水溶液呈弱酸性 32232 OSNaSSONa ? ???(2) 硫代硫酸及其鹽 OHSOSOSH2HOS 22322232 ??? ???? ?碘量法的基礎(chǔ)）(2IOSIOS10H8 C l2 S OO5H4 C lOS26422322422232?? ?????? ???? ?d. 配位能力： ? ? ??? ?? 3232232 ][2 OSAgAgOSOSOOS2 （ 3）過(guò)硫酸及其鹽 過(guò)氧化氫： HOOH 磺酸基： OSOHO過(guò)二硫酸 OSOHOO OSOHO OOSOHO過(guò)一硫酸 O OH過(guò)二硫酸鹽 : .OS)( N H,OSK 8224822強(qiáng)氧化劑 : ??????? ?????1 6 H1 0 S OM n O2 O8HO5S2 M n244Ag22822穩(wěn)定性差 : 2342822 O2 S OSO2KOS2K ??? ?? ?2 . 0 1 V)/ S OOS( 24282A ??E（ 4）連二亞硫酸 :(H2S2O4) SOSOHO OH亞硫酸 : S OHOHO二元中強(qiáng)酸 : 32 10 3 . 5 ??K遇水分解 : 323222422 SO2HOSHOHOS2H ?? ???32322 SOHSOSH ?? ??11 10 4 . 5 ??K連二亞硫酸鹽 : ：O2HOSNa 2422 ? 保險(xiǎn)粉 還原劑 : 1 . 1 2 V)O/S( S O 2423 ????E4322422 N a H S ON a H S OOHOOSNa ?? ????穩(wěn)定性比相應(yīng)的酸強(qiáng) : 232322422 SOSONaOSNaOS2 N a ??? ??? 鹵素 ? 鹵素的主要特點(diǎn) 氧化態(tài)和氧化還原性 ? 鹵素原子容易獲得一個(gè)電子達(dá)到八隅體結(jié)構(gòu)，形成氧化數(shù)為 1的 X離子。 焦硫酸鹽可作為溶劑 42472224234272232SOKT i O S OOSKT i OSO3K)( S OAlOS3KOAl?? ????? ????硫代硫酸 (H2S2O3)：極不穩(wěn)定。 從纖維、糖中提取水。 ， SO鍵長(zhǎng) (2) SO2的性質(zhì) 氣體、無(wú)色，有強(qiáng)烈刺激性氣味，易溶于水 4 二氧化硫、亞硫酸及其鹽 43?(3) H2SO3的性質(zhì)： ?二元中強(qiáng)酸 8223321