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輻射躍遷ppt課件(參考版)

2025-05-06 18:33本頁面
  

【正文】 磷光檢測(cè) 熒光和磷光的檢測(cè) 。 ( 2) 采用脈沖光源和可控檢測(cè)及時(shí)間分辨技術(shù) 。 在有熒光發(fā)射的同時(shí)測(cè)量磷光 。 磷光: 104~102 s,壽命稍長。 S0→ T1自旋禁阻,處于 T1態(tài)電 子少,因而磷光較弱。 S0→ S1自旋允許,處于 S1, S2態(tài)電子多,因而熒光較強(qiáng)。 ,一般在 800 K以下,故稱 為化學(xué)冷光。 S1 + S1 → T1 + T1 → ( T1 T1→ S 1 ? P型延遲熒光 (芘 pyrene、菲 phenanthrence): S1與 T1能差較大,通過兩個(gè)三重態(tài)分子的湮滅過程重新生成 S1。這是因?yàn)?高級(jí)激發(fā)態(tài) (Sn、 Tn)與 S1和 T1態(tài)的能隙小,因而從 高級(jí)激發(fā)態(tài) (Sn、 Tn)向 S1和 T1態(tài)的無輻射轉(zhuǎn)化過程十分迅速。 ?斯托克位移( Stoke‘s Shift) : 發(fā)射光譜較吸收光譜紅移,原因包括: ?激發(fā)態(tài)分子從高振動(dòng)能級(jí)發(fā)生 振動(dòng)馳豫 ( ~1013 s1) 到零振動(dòng)能級(jí),散失部分能量 ?分子 構(gòu)型調(diào)整 ,達(dá)到激發(fā)態(tài)的穩(wěn)定構(gòu)型 ?激發(fā)態(tài)被 溶劑 穩(wěn)定,激發(fā)態(tài)能量進(jìn)一步下降 ?反斯托克位移 : 高溫 下,熒光光譜移向吸收光譜的短波方向,高振動(dòng)能級(jí)發(fā)光所致。熒光壽命很短,約 109106 s,入射光停止,熒光也立即停止。第三章、激發(fā)態(tài)的輻射躍遷 現(xiàn)代光化學(xué)是從分子水平上研究 激發(fā)態(tài) 的產(chǎn)生、結(jié)構(gòu)、物理特性和化學(xué)行為的一門科學(xué) ! UV Vis IR FIR 150 400 800 /nm 紫外 可見光 紅外 遠(yuǎn)紅外 ? 光吸收與輻射的關(guān)系 ? 輻射
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